顺式-[PtMe 2 L 2 ],[PtMe 2(LL)],顺式-[PtMeClL 2 ]和[PtMeCl(LL)]的
铂(II)烷基络合物的质子分解反应的动力学和NMR特征。(L = PEt 3,P(Pr i)3,
PCy 3,P(4-MePh)3,LL = dppm,dppe,dppp,dppb)在
甲醇中显示出决定Pt-C键质子进攻的速率。相比之下,多步
氧化加减还原机理表征了相应反式-[PtMeClL 2的质子化过程中的
甲烷损失] 物种。在暗示这两个系统的不同反应途径方面具有特殊诊断性的工具是(i)动力学
氘同位素实验的结果不同(ii)低温1 H NMR检测或不检测Pt(IV)
氢化烷基中间产物实验,以及(iii)检测或不存在同位素加扰以及将
氘掺入Pt-CH 3中,并损失一定范围的CH n D n - 4异构体。对于所有系统,质子分解的速度受
配体空间拥塞的阻碍,受
配体电子的贡献而加速,并且几乎