1-methyl-7-chloro-3-diazooxindole | 1416060-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-methyl-7-chloro-3-diazooxindole
• 英文别名: 7-Chloro-3-diazo-1-methylindol-2-one
• CAS: 1416060-78-0
• 化学式: C₉H₆ClN₃O
• 分子量: 207.619
• InChiKey: VNDLEOYRVJFSPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  22.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-7-chloro-3-diazooxindole 在 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以42%的产率得到(E)-7,7′-dichloro-1,1′-dimethyl-[3,3′-biindolinylidene]-2,2′-dione
  参考文献：
  名称：

  可见光促进的碘介导的重氮均偶联立体选择性合成四取代烯烃

  摘要：

  首先描述了可见光促进的碘介导的重氮同源偶联。从重氮乙酸苯酯以高收率和低至高Z选择性合成了一系列四取代烯烃。对于 3-diazooxindoles，以中等至高产率提供异靛蓝衍生物，并具有优异的E-选择性。实验结果表明，该反应通过二碘中间体进行。马来酰亚胺衍生物和二螺环环氧树脂的合成说明了该反应的合成用途。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01647
• 作为产物：
  描述：

  7-氯靛红 在 potassium carbonate 、 对甲苯磺酰肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 1-methyl-7-chloro-3-diazooxindole
  参考文献：
  名称：

  3-重氮恶唑与芳烃的可见光介导的环丙烷化反应

  摘要：

  首先使用可见光辐射完成3-重氮恶吲哚与芳烃的环丙烷化反应。首次以高收率和极佳的非对映选择性合成了一系列螺[norcaradiene-7,3'-indolin] -2'-。这种无催化剂的光化学方法的合成有用性通过进一步可控的重排和环氧化反应得以说明。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00418

文献信息

• A Highly Diastereo- and Enantioselective Hg(II)-Catalyzed Cyclopropanation of Diazooxindoles and Alkenes
  作者：Zhong-Yan Cao、Feng Zhou、Yi-Hua Yu、Jian Zhou

  DOI：10.1021/ol302998m

  日期：2013.1.4

  It is reported for the first time that Hg(II) can catalyze the cyclopropanation of diazo reagents and alkenes, which contributes to the unprecedented highly diastereo- and enantioselective synthesis of spirocyclopropyloxindoles.

  首次报道，Hg（II）可以催化重氮试剂和烯烃的环丙烷化反应，从而促进了螺环丙基氧吲哚的前所未有的高度非对映和对映选择性的合成。
• Brønsted or Lewis Acid Initiated Multicomponent Cascade Reaction: Diastereoselective Synthesis of Imidazolidinyl Spirooxindole Derivatives
  作者：Jun-Qi Zhang、Zheng-Hang Qi、Shao-Jie Yin、Hai-Yan Li、Yong Wang、Xing-Wang Wang

  DOI：10.1002/cctc.201600560

  日期：2016.9.7

  One peculiar type of aza‐hetero‐imidazolidinyl spirooxindole derivatives was efficiently constructed by the three‐component [2+2+1] cascade reaction of 1,4‐oxazepines with diazo‐oxindoles. Iron(II) trifluoromethanesulfonate [Fe(OTf)2] or p‐toluenesulfonic acid monohydrate (p‐TsOH⋅H2O) proved to be optimal catalysts for this transformation, providing the desired products in high yields (up to 94 %)

  通过1,4-氧杂氮杂卓与重氮-恶唑的三组分[2 + 2 + 1]级联反应可有效地构建一种独特的氮杂-杂咪唑啉基螺并恶吲哚衍生物。三氟甲磺酸铁（Fe（OTf）2 ]或对甲苯磺酸一水合物（p- TsOH·H 2 O）被证明是该转化的最佳催化剂，提供了高收率的所需产物（高达94％）出色的非对映选择性（高达99：1 dr）。实验研究表明，布朗斯台德酸催化的反应速率比路易斯酸更快。此外，从理论上研究了布朗斯台德酸作为催化剂的机理，并提出了反应途径。DFT计算表明，重氮-吲哚可作为1,3-偶极子加到1,4-氧杂氮平的C = N双键上，形成4,5-二氢-1 H -1,2,3。 ‐三唑中间体。随后，N 2的释放是整个催化循环的限速步骤。
• Diastereodivergent synthesis of cyclopropanes <i>via</i> on-water [2 + 1] annulations of diazo compounds with electron-deficient alkenes
  作者：Qing-Zhu Li、Xiang Zhang、Ke Xie、Qing-Song Dai、Rong Zeng、Yan-Qing Liu、Zhi-Qiang Jia、Xin Feng、Jun-Long Li

  DOI：10.1039/c9gc00278b

  日期：——

  cyclopropanation of diazo compounds and electron-deficient alkenes under metal- and catalyst-free conditions was developed. The use of water as the sole solvent dramatically increased the efficiency of the reaction. This on-water synthesis approach featured numerous advantages, including high yield, broad substrate scope and environmentally friendly conditions. Moreover, a simple substrate-engineering strategy was

  开发了无金属和无催化剂条件下的重氮化合物和缺电子烯烃的高效环丙烷化反应。使用水作为唯一的溶剂大大提高了反应效率。这种水上合成方法具有许多优点，包括高收率，广泛的底物范围和环境友好的条件。此外，在反应系统中使用了一种简单的底物工程策略，以实现具有显着立体选择性的功能化环丙烷衍生物的前所未有的非对映异构合成。
• Pincer iridium(III)-catalyzed enantioselective C(sp3)-H functionalization via carbenoid C H insertion of 3-diazooxindoles with 1,4-cyclohexadiene
  作者：Nan Li、Xiaoyan Yang、Yanyan Zhu、Fang Wang、Junfang Gong、Maoping Song

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.11.067

  日期：2022.5

  into 1,4-cyclohexadiene has been accomplished in the presence of chiral bis(imidazoline) NCN pincer iridium(III) complexes as the catalysts. With a catalyst loading of 0.5 mol%, the reactions proceeded smoothly at 0 °C to afford a variety of chiral 3-substituted oxindoles in good yields with moderate to excellent enantioselectivities (up to 99% ee). The protocol exhibits good functional group tolerance

  在手性双（咪唑啉）NCN钳形铱（III）配合物作为催化剂存在的情况下，已经完成了3-重氮吲哚插入1,4-环己二烯的不对称卡宾C H 插入。在催化剂负载量为 0.5 mol% 的情况下，反应在 0 °C 下顺利进行，以良好的收率和中等至优异的对映选择性（高达 99% ee）得到各种手性 3-取代的羟吲哚。该协议对 3-diazooxindoles 表现出良好的官能团耐受性，并且很容易扩大到 2 mmol 规模，而不会损失任何活性和对映选择性。已经进行了密度泛函理论 (DFT) 计算，以更好地理解反应机理并解释反应的立体化学结果。
• 一种具有光学活性的螺杂环2,3-二氢苯并呋 喃类化合物的制备方法
  申请人：遵义医科大学

  公开号：CN111961060B

  公开（公告）日：2021-07-06

  本申请公开的是有机合成领域中的一种具有光学活性的螺杂环2,3‑二氢苯并呋喃类化合物的制备方法，通过将手性膦酸或手性膦酰亚胺、杂环重氮化合物和对苯醌甲基化物溶解于有机溶剂中，在手性膦酸或手性膦酰亚胺的催化下，杂环重氮化合物和对苯醌甲基化物发生不对称[4+1]环化反应，产生具有光学活性的螺杂环2,3‑二氢苯并呋喃类化合物，产物用简单的柱层析法或色谱法分离，即可分离获得具有光学活性的螺杂环2,3‑二氢苯并呋喃类化合物，该方法反应条件温和，原子经济性高，无需过渡金属参与，操作简单，所制备得到的手性化合物的光学纯度较高。