Hexaethyl benzene-1,2,3,4,5,6-hexakis[α-(ethoxycarbonyl)propanoate] | 192826-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Hexaethyl benzene-1,2,3,4,5,6-hexakis[α-(ethoxycarbonyl)propanoate]
• 英文别名: hexaethyl 1,2,3,4,5,6-benzenehexa(α-ethoxycarbonylpropanoate)；Diethyl 2-[[2,3,4,5,6-pentakis(3-ethoxy-2-ethoxycarbonyl-3-oxopropyl)phenyl]methyl]propanedioate
• CAS: 192826-82-7
• 化学式: C₅₄H₇₈O₂₄
• 分子量: 1111.2
• InChiKey: JJDVLQXCVOXFBE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  78
• 可旋转键数：
  48
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  316
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  24

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Hexaethyl benzene-1,2,3,4,5,6-hexakis[α-(ethoxycarbonyl)propanoate] 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酰叠氮 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.5h， 以38%的产率得到Hexaethyl benzene-1,2,3,4,5,6-hexakis[α-azido-α-(ethoxycarbonyl)propanoate]
  参考文献：
  名称：

  Sterically Crowded Hexaalkyl Benzene-1,2,3,4,5,6-hexakis[α-(alkoxycarbonyl)propanoates]. Synthesis and Conformation Analysis

  摘要：

  通过六重选择性单烷基化马隆酸酯负离子^(-)CH(COOR)₂ (R = Me, Et, t-Bu, Bn)与六溴甲基苯的反应，制备了高产率的标题化合物3。在随后的酸α-氢取代反应中，标题化合物3，R = Et，提供了广泛的α-X-多取代同系物和衍生物4 (X = Me，Et，Bu，Oc，Bn，Br，N₃)。通过单晶X射线衍射研究了变量X取代基对构象的影响，并与理论计算结果进行了比较。

  DOI：

  10.1135/cccc20000673
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 、 六全溴甲基苯 在 sodium hydride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.5h， 以77.5%的产率得到Hexaethyl benzene-1,2,3,4,5,6-hexakis[α-(ethoxycarbonyl)propanoate]
  参考文献：
  名称：

  Sterically Crowded Hexaalkyl Benzene-1,2,3,4,5,6-hexakis[α-(alkoxycarbonyl)propanoates]. Synthesis and Conformation Analysis

  摘要：

  通过六重选择性单烷基化马隆酸酯负离子^(-)CH(COOR)₂ (R = Me, Et, t-Bu, Bn)与六溴甲基苯的反应，制备了高产率的标题化合物3。在随后的酸α-氢取代反应中，标题化合物3，R = Et，提供了广泛的α-X-多取代同系物和衍生物4 (X = Me，Et，Bu，Oc，Bn，Br，N₃)。通过单晶X射线衍射研究了变量X取代基对构象的影响，并与理论计算结果进行了比较。

  DOI：

  10.1135/cccc20000673

文献信息

• Solvent and leaving group effects on the mono- vs. Dialkylation of alkali salts of diethyl malonate with 1,2-bis-, 1,2,4,5-tetrakis- and 1,2,3,4,5,6-hexakis-(Halomethyl)benzenes. A new insight into selectivity control of malonester synthesis
  作者：Petr Holý、Miroslav Havránek、Magdalena Pánková、Luděk Ridvan、Jiří Závada

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00486-9

  日期：1997.6

  protic (“acidic”) solvents favor monoalkylation whereas aprotic (“inert”) solvents support dialkylation of diethyl malonate carbanion, exactly opposite results have been obtained in the reaction of the dibromide 7, tetrabromide 4 and hexabromide 1 in ethanol and dimethyl sulfoxide, the former solvent preferring strongly dialkylation (cyclization) and the latter monoalkylation. Investigation in a broader

  违背了广泛持有认为质子（“酸性”）的溶剂有利于单烷基化而丙二酸二乙酯碳负离子的非质子（“惰性”）溶剂支持二烷基化，正好相反的结果已在二溴化物的反应获得7，四溴化4和六溴化物1在乙醇和二甲基亚砜中，前一种溶剂倾向于强力二烷基化（环化），而后者则倾向于单烷基化。在更广泛的溶剂中进行的研究表明，氢键键合和离子对可能在选择性控制中起重要作用，都强烈支持二烷基化。当用18-crown-6诱导离子对分离时，单烷基化在反应中占主导地位。已经发现所用的溶剂和离去基团参与选择性控制。在DMSO中，二烷基化的倾向以I