methyl 2-diazo-2-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)acetate | 906739-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-diazo-2-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)acetate
• 英文别名: Methyl 2-diazo-2-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]acetate
• CAS: 906739-15-9
• 化学式: C₁₅H₁₉BN₂O₄
• 分子量: 302.138
• InChiKey: KKMJZIGQZBYQGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.18
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  46.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazo-2-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)acetate 在 dirhodium tetraacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 5.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铜催化环丙烯和烯基硼酸酯与 3,3-二氟烯丙基锍盐的高度立体选择性氢二氟烯丙基化†

  摘要：

  尽管有机氟化合物在生命和材料科学中具有重要的应用，但在立体中心立体选择性构建C(sp 3 )-CF 2 R键的有效策略仍然有限。在这里，我们报道了铜催化的环丙烯和烯基硼酸酯与 3,3-二氟烯丙基锍盐 (DFAS) 的氢二氟烯丙基化反应。DFAS 的使用克服了之前用 MH 物质抑制氟烷基化试剂还原的挑战。该反应在温和的反应条件下以高效率和立体选择性提供了一系列偕二氟烯丙基环丙烷和硼基烷烃。使用手性膦配体可以提供具有高对映选择性的偕二氟烯丙基硼基烷烃，为普遍存在的烯烃的催化不对称氟烷基化铺平了新的途径。该方案的优点是合成方便、官能团耐受性高以及所得偕二氟烯丙基环丙烷和硼基烷烃的合成多功能性。该方法的合成效用也已通过偕二氟烯丙基化产物的多样化转化和生物活性分子类似物的快速合成得到证明。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300436
• 作为产物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 1-二苯基膦基-1′-(二叔丁基膦基)二茂铁 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 potassium acetate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 methyl 2-diazo-2-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的重氮化合物的烷氧基化/缩醛化：高功能化季碳中心的一步合成

  摘要：

  已经开发出一种分子间串联反应，用于快速建立密集官能化的[小α]-烷氧基-[小β]-氧代酯。这种新颖的方法将易于处理的原甲酸三甲酯作为C1的结构单元而应用于...

  DOI：

  10.1039/c5cc03903g

文献信息

• Catalytic Enantio- and Diastereoselective Cyclopropanation of 2-Azadienes for the Synthesis of Aminocyclopropanes Bearing Quaternary Carbon Stereogenic Centers
  作者：Xinxin Shao、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02692

  日期：2019.9.20

  We report the catalytic enantio- and diastereoselective preparation of aminocyclopropanes by the cyclopropanation of terminal and (Z)-internal 2-azadienes with donor/acceptor carbenes derived from α-diazoesters. The resulting cyclopropanes bear quaternary carbon stereogenic centers vicinal to the amino-substituted carbon and are formed as a single diastereomer in up to 99:1 er and 97% yield with 0

  我们报道了通过末端和( Z )-内部2-氮杂二烯与源自α-重氮酯的供体/受体卡宾的环丙烷化，催化对映和非对映选择性制备氨基环丙烷。所得环丙烷带有与氨基取代碳相邻的季碳立构中心，并以高达 99:1 er 和 97% 产率形成单一非对映异构体，其中使用 0.5 mol% 的 Rh 2 (DOSP) 4 和仅1.5当量的重氮试剂。内部氮杂二烯的转化提供了具有三个连续立体中心的环丙烷。
• [3 + 2] Cycloaddition of α-Aryl-α-diazoacetates with Terminal Alkynes via the Cooperative Catalysis of Palladium and Acid
  作者：Hongyu Guo、Sheng Zhang、Xiaoqiang Yu、Xiujuan Feng、Yoshinori Yamamoto、Ming Bao

  DOI：10.1021/acscatal.1c02533

  日期：2021.9.3

  Palladium and acid cooperative catalysis is presented as a strategy for the [3 + 2] cycloaddition of acceptor/donor-type diazo compounds with terminal alkynes. The [3 + 2] cycloaddition of α-aryl-α-diazoacetates with terminal alkynes proceeded smoothly to produce 2,3,5-trisubstituted furans with high yields. This synthesis method provided a direct and efficient pathway to prepare furan ring-containing

  钯和酸协同催化作为受体/供体型重氮化合物与末端炔烃的 [3 + 2] 环加成策略。α-芳基-α-重氮乙酸酯与末端炔烃的[3+2]环加成反应顺利进行，以高产率制备2,3,5-三取代呋喃。该合成方法为制备含呋喃环的有机硅烷和有机硼试剂提供了直接有效的途径。在 [3 + 2] 环加成反应过程中，具有合成价值的官能团如氯和溴原子、甲氧基羰基和羰基保持完整。
• Insertion of Diazo Esters into C–F Bonds toward Diastereoselective One-Carbon Elongation of Benzylic Fluorides: Unprecedented BF₃ Catalysis with C–F Bond Cleavage and Re-formation
  作者：Fei Wang、Yoshihiro Nishimoto、Makoto Yasuda

  DOI：10.1021/jacs.1c10517

  日期：2021.12.15

  Selective transformation of C–F bonds remains a significant goal in organic chemistry, but C–F insertion of a one-carbon-atom unit has never been established. Herein we report the BF3-catalyzed formal insertion of diazo esters as one-carbon-atom sources into C–F bonds to accomplish one-carbon elongation of benzylic fluorides. A DFT calculation study revealed that the BF3 catalyst could contribute to

  C-F 键的选择性转化仍然是有机化学中的一个重要目标，但 C-F 插入单碳原子单元从未建立。在这里，我们报告了 BF 3催化的重氮酯作为单碳原子源形式插入 C-F 键以实现苄基氟化物的单碳延伸。DFT 计算研究表明，BF 3催化剂可以促进 C-F 键的断裂和重新形成。这种延伸提供了具有高水平非对映选择性的α-氟-α,β-二芳基酯。各种苄基氟化物和重氮酯均适用。该方法的合成效用通过合成一种化合物的氟类似物来证明，该化合物用作瞬时受体和潜在的经典通道抑制剂。
• Copper-Catalyzed Oxy-aminomethylation of Diazo Compounds with <i>N</i>,<i>O</i>-Acetals
  作者：Jianliang Yu、Long Chen、Jiangtao Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00203

  日期：2019.3.15

  oxy-aminomethylation reaction of diazo compounds has been developed, providing the α-hydroxy-β2-amino acid derivatives with quaternary carbon centers in moderate to excellent yields. Importantly, the readily available N,O-acetals have been employed as efficient bifunctionalization reagents to react with copper carbene intermediates, leading to the concurrent incorporation of an alkoxy and an iminium group into one

  重氮化合物的一种新的氧-氨基甲基化反应已经被开发出来，提供所述α羟基- β 2个与季碳中心的氨基酸衍生物在中度至良好的产率。重要的是，容易获得的N，O-乙缩醛已被用作有效的双官能化试剂，以与卡宾铜中间体反应，导致同时将烷氧基和亚胺基结合到一个分子中。此外，发生涉及水的三组分反应以递送游离羟基氨基酸衍生物。
• Indium-Catalyzed Formal Carbon–Halogen Bond Insertion: Synthesis of α-Halo-α,α-disubstituted Esters from Benzylic Halides and Diazo Esters
  作者：Fei Wang、Yoshihiro Nishimoto、Makoto Yasuda

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00343

  日期：2022.3.4

  One-carbon-unit insertion into carbon–halogen (C–X) bonds accompanied by the formation of a new C–X bond and carbon–chain elongation is a powerful synthetic method of complex organohalides. Herein, we developed an indium trihalide catalyzed formal insertion of diazo esters into a C–X (X = Cl, Br, I) bond. In the present system, the reactions of α-aryl diazo esters with benzylic chlorides, bromides

  一个碳单元插入到碳-卤素（C-X）键中，伴随着新的C-X键的形成和碳-链的伸长，是复杂有机卤化物的一种强有力的合成方法。在此，我们开发了一种三卤化铟催化的重氮酯形式插入 C-X（X = Cl、Br、I）键。在本系统中，α-芳基重氮酯与苄基氯化物、溴化物和碘化物的反应分别生成 α-氯、α-溴和 α-碘酯。