2-(tert-butyl)-3-oxo-2,3-dihydrocyclohepta[c]pyrrole-3a(1H)-carbonitrile | 1627143-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-(tert-butyl)-3-oxo-2,3-dihydrocyclohepta[c]pyrrole-3a(1H)-carbonitrile
• 英文别名: 2-tert-butyl-3-oxo-1H-cyclohepta[c]pyrrole-3a-carbonitrile
• CAS: 1627143-07-0
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂O
• 分子量: 228.294
• InChiKey: HEWUAYDGOAXFAJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-benzyl-N-tert-butyl-2-cyanoacetamide 在 1H-咪唑-1-磺酰叠氮盐酸盐 、 dirhodium tetraacetate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2-(tert-butyl)-3-oxo-2,3-dihydrocyclohepta[c]pyrrole-3a(1H)-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  分子内 Buchner 反应：卡宾取代基对化学选择性影响的实验和理论比较

  摘要：

   介绍 除了经典的氧化和还原脱芳烃反应外，1 布赫纳反应代表了一种原始的中性膨胀方法，用于破坏苯基环的芳香性。卡宾物种的巨大反应性允许它，这些原本反应性较差的 C=C 键发生不寻常的环丙烷化。然后，生成的双环去甲酰胺与通常更稳定的环庚三烯处于平衡状态。2 值得注意的是，布赫纳反应导致了全合成中的一些应用，3 排除了它被视为简单化学怪胎的可能性。然而，这种有趣但有用的转换经常缺乏选择性。事实上，1885 年首次报道，4 重氮乙酸乙酯在苯中的热分解由于 1,5-氢位移而产生区域异构化合物的混合物。1970 年，Linstrumelle 和 Julia 的开创性工作展示了铜作为促进 Buchner 反应的高效催化剂的第一个例子。5 十年后，发现铑配合物可以在低得多的温度下进行相同的转化，从而更有选择性地递送产物，这重新引起了人们对催化布赫纳反应的兴趣（方案 1a）。6 然而，卡宾插入各种 C-H

  DOI：

  10.1002/adsc.202400527

文献信息

• Chemospecific Intramolecular Buchner Reaction Catalyzed by Copper(II) Acetylacetonate
  作者：Shanyan Mo、Jiaxi Xu

  DOI：10.1002/cctc.201400014

  日期：2014.6

  A chemospecific intramolecular Buchner reaction of N‐benzyl‐2‐cyano‐2‐diazoacetamides catalyzed by inexpensive copper(II) acetylacetonate (acac) has been achieved to synthesize a variety of 9‐aza‐1‐cyanobicyclo[5.3.0]deca‐2,4,6‐trien‐10‐ones, 5,7‐bicyclic products. The methodology involves sole chemoselectivity, an inexpensive metal catalyst, broad substrate scope, and moderate to excellent yields

  N-苄基-2-氰基-2-重氮乙酰胺在廉价的乙酰丙酮铜（II）催化下的化学特异的分子内布氏反应已实现，可合成多种9-氮杂-1-氰基双环[5.3.0] deca- 2,4,6 Trien-10one，5,7双环产品。该方法涉及唯一的化学选择性，廉价的金属催化剂，广泛的底物范围以及中等至极好的产率。