8-(2-bromophenyl)-1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-phosphaadamantane | 1236039-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 8-(2-bromophenyl)-1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-phosphaadamantane
• 英文别名: 2-(1,3,5,7-tetramethyl-2,4,8-trioxaphosphaadamantyl)-3-bromobenzene
• CAS: 1236039-82-9
• 化学式: C₁₆H₂₀BrO₃P
• 分子量: 371.211
• InChiKey: NFWPUNBJLFUOTN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  151°C
• 沸点：
  408.0±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.29
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-(2-bromophenyl)-1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-phosphaadamantane 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 [(PAd₂-DalPhos)NiCl2]
  参考文献：
  名称：

  PAd2-DalPhos使伯杂芳基胺和（杂）芳基氯化物进行镍催化的C-N交叉偶联

  摘要：

  能够通过伯杂芳基胺和（杂）芳基氯的交叉偶联而使杂原子致密分子组装的贱金属催化剂，尽管在药效基团中普遍存在不对称的二（杂）芳基氨基片段，仍是人们所不希望的。在这里，我们公开了新的“双笼”双膦PAd2-DalPhos（L2）。衍生的空气稳定的Ni II预催化剂C2在低负荷下能很好地与既定底物进行具有挑战性的C-N交叉偶联，并促进了五元或六元一级镍催化的C-N交叉偶联的进行。环杂芳基胺和活化的（杂）芳基氯化物，具有在合成上有用的范围，可与Pd催化竞争。

  DOI：

  10.1002/anie.201900095
• 作为产物：
  描述：

  邻碘溴苯 、 2,4,6-三氧杂-1,3,5,7-四甲基-8-磷杂金刚烷 在 potassium acetate 、 palladium diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 以55%的产率得到8-(2-bromophenyl)-1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-phosphaadamantane
  参考文献：
  名称：

  硒醚官能化的叔膦的通用途径†

  摘要：

  基于芳基（2a，2b）或烷基（4）骨架的新型硒醚官能化叔膦已被合成和表征。P，Se-螯合已通过络合至方平面实现铂II（3a）或钯二（3b）金属中心。对于3a和3b，弱的非共价M⋯硒 使用单晶X射线晶体学建立联系。

  DOI：

  10.1039/c0dt00004c

文献信息

• CgPhen-DalPhos Enables the Nickel-Catalyzed <i>O</i>-Arylation of Tertiary Alcohols with (Hetero)Aryl Electrophiles
  作者：Kathleen M. Morrison、Ryan T. McGuire、Michael J. Ferguson、Mark Stradiotto

  DOI：10.1021/acscatal.1c03010

  日期：2021.9.3

  Ni-catalyzed cross-coupling of primary or secondary aliphatic alcohols and (hetero)aryl electrophiles is known, related cross-couplings involving tertiary aliphatic alcohols, with a broad scope, are challenging. Herein we disclose that a NiII precatalyst featuring the ligand CgPhen-DalPhos is unusual in its ability to promote the C–O cross-coupling of tertiary aliphatic alcohols with (hetero)aryl halides (Cl

  虽然已知脂肪族伯醇或仲醇与（杂）芳基亲电子试剂的 Ni 催化交叉偶联，但涉及脂肪叔醇的相关交叉偶联范围广泛，具有挑战性。在本文中，我们公开了一种以配体 CgPhen-DalPhos 为特征的Ni II预催化剂，它能够促进叔脂肪醇与（杂）芳基卤化物（Cl、Br 和 I）或苯酚衍生物的 C-O 交叉偶联。 OM 和 OPiv）。对底物范围和竞争实验的探索有助于阐明该催化剂体系的能力和反应偏好。
• Probing the Influence of PAd-DalPhos Ancillary Ligand Structure on Nickel-Catalyzed Ammonia Cross-Coupling
  作者：Christopher M. Lavoie、Joseph P. Tassone、Michael J. Ferguson、Yuqiao Zhou、Erin R. Johnson、Mark Stradiotto

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00605

  日期：2018.11.12

  We report herein on the results of our combined experimental/computational study regarding the catalytic performance of PAd-DalPhos (L1) in nickel-catalyzed ammonia arylation for primary aniline synthesis. Primary arylamine C–N reductive eliminations occurring from arylnickel(II) parent amido complexes of the type (L)Ni(Ph)(NH2) were modeled by use of density-functional theory (DFT) methods, for a

  我们在此报告有关PAd-DalPhos（L1）在镍催化的氨芳基化反应中合成PAd-DalPhos（L1）的催化性能的结果，该反应用于初级苯胺合成。通过使用密度泛函理论（DFT）方法，对一系列L1衍生物模拟了从（L）Ni（Ph）（NH 2）型芳基镍（II）母体酰胺络合物中发生的伯芳基胺C–N还原消除反应。双重目的是评估对L1进行结构修饰对潜在的限速C–N还原消除的影响，并确定有希望的实验研究对象。从o增加对P芳基的空间需求甲苯基（在L1）到均三甲苯基（在L16）导致显著降低屏障C-N还原消除（Δ的ģ ⧧ RE），其可以部分地配位体P与归因于相互作用的芳基和镍如在还原消除过渡态结构的非共价相互作用（NCI）图中所观察到的键合酰胺键配体。尽管基于针对C–N还原消除的计算分析预测了L16的有利性，但与L1相比，该辅助配体在实验测试中的表现较差，表明在实践中L16的显着空间需求可能会阻止关键的催化中
• DalPhos on Demand: Facile Ligand Generation Enables New Ligand Discovery and Expedient Catalyst Screening
  作者：Joshua W. M. MacMillan、Ryan T. McGuire、Adam M. McMahon、Timothy S. Anderson、Katherine N. Robertson、Mark Stradiotto

  DOI：10.1021/acscatal.4c00249

  日期：2024.3.15

  identification of the DalPhos ligand variants (i.e., BnPAd-DalPhos, L4, and OAdPAd-DalPhos, L9) that, in turn, were carried forward for reaction scope analysis in challenging cross-couplings of fluoroalkylamines, by use of prepared (DalPhos)Ni(aryl)Cl precatalyst complexes. The reported methodology offers a user-friendly means of generating DalPhos variants in reaction development.

  DalPhos/Ni 基催化剂在 C-N 和 C-O 交叉偶联方面表现出色。生成此类配体的便捷方法将有助于发现有效的 DalPhos 配体变体，并加速最终用户的反应开发过程。公开了一种在用商业试剂处理后从单一配体前体生成结构不同的膦和亚膦酸酯型DalPhos配体且无需色谱纯化的方案。通过这种不同的合成策略形成 DalPhos 配体，用于快速筛选代表性 Ni 催化的 C-N 和 C-O 交叉偶联，从而鉴定出 DalPhos 配体变体（即 BnPAd-DalPhos、L4、和 OAdPAd-DalPhos, L9 )，进而通过使用制备的 (DalPhos)Ni(芳基)Cl 预催化剂配合物，对具有挑战性的氟烷基胺交叉偶联进行反应范围分析。所报告的方法提供了一种在反应开发中生成 DalPhos 变体的用户友好方法。