(S)-2-(cyclopent-2-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1258063-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (S)-2-(cyclopent-2-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (S)-2-(cyclopent-2-enyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[(S)-Cyclopent-2-en-1-yl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[(1S)-cyclopent-2-en-1-yl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1258063-21-6
• 化学式: C₁₁H₁₉BO₂
• 分子量: 194.082
• InChiKey: HBTVEQYBMRCRCB-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  220.9±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(cyclopent-2-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 、 苯甲醛 生成 (3R,1'S)-(+)-3-[hydroxy(phenyl)methyl]cyclopentene
  参考文献：
  名称：

  外消旋底物的直接对映-会聚转化，无需外消旋或对称化

  摘要：

  将外消旋混合物转化为对映体富集产物的不对称反应的需求量很大，但是即使在理想情况下，经典的动力学拆分方法也可以产生产率低于50％的对映体纯化合物。因此，已经开发出许多脱硝方法，包括动态动力学拆分和动态动力学不对称转化，即使在消旋起始原料完全转化后，也可以提供对映体富集的产品。然而，这些动态过程需要底物或中间体的消旋或对称化。我们证明了没有消旋或对称化过程的直接化学对映体会聚转化。铜（I）催化的外消旋烯丙基醚的不对称烯丙基取代得到具有完全转化和高对映选择性（高达98％对映体过量）的α-手性烯丙基硼酸酯的单一对映体。衬底经受的一种对映体的抗-S Ñ 2 '经由型反应，而另一对映体发生反应顺-S Ñ 2 '通路。无法通过动态程序制备的产品已用于构建全碳四元立体中心。

  DOI：

  10.1038/nchem.801
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯-1-醇 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 potassium tert-butylate 、 2,3-Bis((R)-tert-butyl(methyl)phosphaneyl)-5,8-bis(trimethylsilyl)quinoxaline 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 paraffin oil 为溶剂， 反应 41.75h， 生成 (S)-2-(cyclopent-2-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  骨架修饰的 C2-对称手性双膦 TMS-QuinoxP*：外消旋烯丙基亲电试剂的不对称硼酸化

  摘要：

  已开发出一种新的C 2 -对称P -chirogenic 双膦配体，在配体骨架上具有甲硅烷基取代基，( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*。该配体对环状烯丙基亲电试剂的直接对映会聚硼酸化显示出比其母体配体 ( R , R )-QuinoxP*更高的反应性和对映选择性（例如，对于哌啶类底物：95% ee 与 76% ee）。使用 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP* (高达 90% ee, s= 46.4）。使用 X 射线晶体学和计算研究对配体骨架上甲硅烷基的作用进行了调查，结果显示 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*的膦和甲硅烷基部分之间存在互锁结构。DFT 计算结果表明，熵效应在热力学上破坏了催化循环中休眠的二聚体物种以提高反应性。此外，在直接对映收敛的情况下，详细的计算表明碳-碳双键具有明显的对映选择性识别，这实际上不受烯丙基位置手性的影

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08899

文献信息

• Sasaki, Yusuke; Zhong, Chongmin; Sawamura, Masaya, Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, p. 1226 - 1227
  作者：Sasaki, Yusuke、Zhong, Chongmin、Sawamura, Masaya、Ito, Hajime

  DOI：——

  日期：——