(+)-(1β,2α,12α,16β)-20-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1,16-dimethoxy-2-hydroxy-12-(methoxymethoxy)picrasan-11-one | 149400-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (+)-(1β,2α,12α,16β)-20-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1,16-dimethoxy-2-hydroxy-12-(methoxymethoxy)picrasan-11-one
• 英文别名: (1R,2S,3S,4S,6R,7S,9R,11S,13S,14R,15R,17S)-17-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-4-hydroxy-3,11-dimethoxy-15-(methoxymethoxy)-2,6,14-trimethyl-10-oxatetracyclo[7.7.1.02,7.013,17]heptadecan-16-one
• CAS: 149400-23-7
• 化学式: C₄₀H₅₈O₈Si
• 分子量: 694.981
• InChiKey: AHUXOMRVWYPTND-YWUOZINHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.19
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  92.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1β,2α,12α,16β)-20-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1,16-dimethoxy-2-hydroxy-12-(methoxymethoxy)picrasan-11-one 在 盐酸 、 Celite 、 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.58h， 生成 (2R,3R,3aS,6aR,7aS,8R,11S,11aS,11bR,11cS)-11c-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-5-hydroxy-11-methoxy-2-methoxymethoxy-3,8,11a-trimethyl-dodecahydro-6-oxa-benzo[de]anthracene-1,10-dione
  参考文献：
  名称：

  quassinoids 的合成研究：(-)-chaparrinone、(-)-glaucarubolone 和 (+)-glaucarubinone 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-chaparrinone (3)、(-)-glaucarubolone (4) 和 (+)-glaucarubinone (3) 的全合成。该合成的特点是亲双烯体 6 和 (E)-4-甲基-3,5-己二烯酸 (17) 在 5.0 M 高氯酸锂-乙酸乙酯中发生分子间 Diels-Alder 反应。Diels-Alder 加合物 16 通过两步法转化为四环内酯 10。C(9) 处构型的反转和 Δ 11,12 烯烃在 10 中的安装提供四环内酯 19。环 C 官能团并入 19然后精心设计环 A 1β-羟基-2-氧代-Δ 3,4 烯烃单元并去除 C(1) 和 C(12) 羟基上的保护基团，得到前查帕里酮 (41)

  DOI：

  10.1021/ja00067a025
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(1β)-20-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1-methoxypicras-11-en-16-one 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 四氧化锇 、 Celite 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 sodium hydrogensulfite 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 diborane(6) 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 138.0h， 生成 (+)-(1β,2α,12α,16β)-20-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1,16-dimethoxy-2-hydroxy-12-(methoxymethoxy)picrasan-11-one
  参考文献：
  名称：

  quassinoids 的合成研究：(-)-chaparrinone、(-)-glaucarubolone 和 (+)-glaucarubinone 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-chaparrinone (3)、(-)-glaucarubolone (4) 和 (+)-glaucarubinone (3) 的全合成。该合成的特点是亲双烯体 6 和 (E)-4-甲基-3,5-己二烯酸 (17) 在 5.0 M 高氯酸锂-乙酸乙酯中发生分子间 Diels-Alder 反应。Diels-Alder 加合物 16 通过两步法转化为四环内酯 10。C(9) 处构型的反转和 Δ 11,12 烯烃在 10 中的安装提供四环内酯 19。环 C 官能团并入 19然后精心设计环 A 1β-羟基-2-氧代-Δ 3,4 烯烃单元并去除 C(1) 和 C(12) 羟基上的保护基团，得到前查帕里酮 (41)

  DOI：

  10.1021/ja00067a025