5-(8-ethoxycarbonyl-1-naphthyl)-10,15,20-tritolyl-porphyrin | 1450917-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 5-(8-ethoxycarbonyl-1-naphthyl)-10,15,20-tritolyl-porphyrin
• CAS: 1450917-88-0
• 化学式: C₅₄H₄₂N₄O₂
• 分子量: 778.953
• InChiKey: FDYCAUIZBRQXTG-RDMDHDGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.58
• 重原子数：
  60.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  83.66
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(8-ethoxycarbonyl-1-naphthyl)-10,15,20-tritolyl-porphyrin 在 硫酸 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 72.0h， 以93.4%的产率得到5-(8-carboxy-1-naphthyl)-10,15,20-tritolyl porphyrin
  参考文献：
  名称：

  5-(8-Carboxy-1-naphthyl)-10, 15, 20-tritoyl Porphyrin 的铁 (III) 配合物的合成和表征

  摘要：

  5-(8-Carboxy-1-naphthyl)-10, 5, 20-三甲苯基卟啉 (H3CNTTP) 及其铁 (III) 配合物，[Fe(CNTTP)]2 和 [Fe(CNTTP)(N-MeIm)2 ]，进行了合成和表征。X 射线晶体学显示羧酸盐基团“悬挂”在卟啉平面上。刚性骨架使同一卟啉中的羧酸根氧与铁之间的距离过长，无法形成配位键。另一方面，羧酸盐基团的体积不足以阻止轴向结合位点。在 OH- 存在下，羧酸盐氧在对称相关单元中与铁配位，从而形成二聚体结构 [Fe(CNTTP)]2。在过量的 N-甲基咪唑存在下，获得了六配位物质 [Fe(CNTTP)(N-MeIm)2]。在这样的结构中，CH···羧酸基团与咪唑之间的相互作用可能对决定咪唑平面的取向起重要作用。两个咪唑平面具有相对平行的取向。对于 [Fe(CNTTP)(N-MeIm)2]，1H NMR 显示吡咯质子位于 –10 至 –25

  DOI：

  10.1002/zaac.201300136
• 作为产物：
  描述：

  吡咯 、 对甲基苯甲醛 、 苊醌 在 三氟化硼乙醚 、 四氯苯醌 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 3.5h， 以6.9%的产率得到5-(8-ethoxycarbonyl-1-naphthyl)-10,15,20-tritolyl-porphyrin
  参考文献：
  名称：

  5-(8-Carboxy-1-naphthyl)-10, 15, 20-tritoyl Porphyrin 的铁 (III) 配合物的合成和表征

  摘要：

  5-(8-Carboxy-1-naphthyl)-10, 5, 20-三甲苯基卟啉 (H3CNTTP) 及其铁 (III) 配合物，[Fe(CNTTP)]2 和 [Fe(CNTTP)(N-MeIm)2 ]，进行了合成和表征。X 射线晶体学显示羧酸盐基团“悬挂”在卟啉平面上。刚性骨架使同一卟啉中的羧酸根氧与铁之间的距离过长，无法形成配位键。另一方面，羧酸盐基团的体积不足以阻止轴向结合位点。在 OH- 存在下，羧酸盐氧在对称相关单元中与铁配位，从而形成二聚体结构 [Fe(CNTTP)]2。在过量的 N-甲基咪唑存在下，获得了六配位物质 [Fe(CNTTP)(N-MeIm)2]。在这样的结构中，CH···羧酸基团与咪唑之间的相互作用可能对决定咪唑平面的取向起重要作用。两个咪唑平面具有相对平行的取向。对于 [Fe(CNTTP)(N-MeIm)2]，1H NMR 显示吡咯质子位于 –10 至 –25

  DOI：

  10.1002/zaac.201300136

文献信息

• Syntheses and characterization of a series of asymmetric porphyrins containing an 8-ethoxycarbonyl-1-naphthyl group
  作者：Gaohui Xu、Jiaxun Jiang、Chuanjiang Hu

  DOI：10.1142/s1088424613500673

  日期：2013.5

  Using aldehydes with different substituents of the aryl groups, we have synthesized a series of asymmetric porphyrins containing an 8-ethoxycarbonyl-1-naphthyl group by one-pot reactions. Our studies suggest the steric property of substituents is the major factor to affect the reaction yields, the steric hindrance is unfavorable for such reaction. Compared with those para-substituted species, NMR studies of 2,6-substituted species show upfield shifts for their NH and ethyl protons, downfield shifts for their pyrrole protons, which is probably due to the decrease of porphyrin ring current. Three of them have been characterized by X-ray crystallography. Structures show that the ester group is hanging over the porphyrin plane, compound 3 and 4 have much different core conformations from compound 2, which is probably due to the π–π interactions in the solid state.

  我们利用带有不同芳基取代基的醛，通过一锅反应合成了一系列含有 8-乙氧羰基-1-萘基的不对称卟啉。我们的研究表明，取代基的立体性质是影响反应产率的主要因素，立体阻碍不利于此类反应的进行。与对位取代物相比，2,6-取代物的核磁共振研究显示其 NH 和乙基质子发生了上场移动，而其吡咯质子发生了下场移动，这可能是由于卟啉环电流减小所致。其中三种已通过 X 射线晶体学鉴定。结构显示，酯基悬挂在卟啉平面上，化合物 3 和化合物 4 的核心构象与化合物 2 有很大不同，这可能是由于固态中的π-π 相互作用。