4-(2,2-二氟环丙基)-甲苯 | 54672-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-(2,2-二氟环丙基)-甲苯
• 英文名称: 1-(2,2-difluorocyclopropyl)-4-methylbenzene
• CAS: 54672-44-5
• 化学式: C₁₀H₁₀F₂
• 分子量: 168.186
• InChiKey: VCYGRUJYOJHIQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  206.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2903999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2,2-二氟环丙基)-甲苯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 brettphos 、 caesium carbonate 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 C₁₃H₁₇FO
  参考文献：
  名称：

  Ligand‐Controlled Palladium‐Catalyzed Regiodivergent Defluorinative Allylation of gem ‐Difluorocyclopropanes via σ‐Bond Activation

  摘要：

  Comprehensive SummaryMonofluoroalkenes are important and versatile privileged components in pharmacologically relevant molecules. Here, we report a method for the selective construction of these compounds in a diversity‐oriented fashion through regiodivergent cross‐coupling of gem‐difluorocyclopropanes with allylboronates by employing a palladium catalyst with two different ligands, in which gem‐difluorocyclopropanes were used as allyl electrophiles by C—C and C—F bond activation. In the presence of 2‐biphenylyl(diphenyl)phosphine as ligand, the linear‐selective allyl–allyl bond formation is highly obtained, while utilizing the sterically hindered BrettPhos (dicyclohexyl[3,6‐dimethoxy‐2',4',6'‐tris(1‐methylethyl)[1,1'‐biphenyl]‐2‐yl]phosphine) as the ligand favors the generation of the branched‐selective product. Experimental and computational studies investigated the key steps of the cross‐coupling reactions, revealing the origin of the ligand‐controlled regiodivergence.

  DOI：

  10.1002/cjoc.202200307
• 作为产物：
  描述：

  对甲基肉桂酸 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 iron(III)-acetylacetonate 、 lithium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-(2,2-二氟环丙基)-甲苯
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化的 C–F 键活化使偕二氟环丙烷的开环交叉偶联反应

  摘要：

  宝石-二氟化环丙烷由于其高反应性而在有机合成中引起了广泛的研究兴趣。在此，我们报告了路易斯酸催化的单取代和双取代宝石二氟化环丙烷与亲核试剂的交叉偶联反应。在这种转化中提出了通过路易斯酸辅助激活 C-F 键触发的氟代烯丙基阳离子物种的形成。然后阳离子物质被亲核试剂捕获，包括富电子芳烃和烯丙基硅烷，以高产率提供一系列氟代烯丙基产物。该反应提供了另一种使用偕二氟化环丙烷作为氟代烯丙基替代物的模式。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03544

文献信息

• Palladium-catalyzed allylic alkylation dearomatization of β-naphthols and indoles with <i>gem</i>-difluorinated cyclopropanes
  作者：Zhiyuan Fu、Jianping Zhu、Songjin Guo、Aijun Lin

  DOI：10.1039/d0cc07529a

  日期：——

  route to access 2-fluoroallylic β-naphthalenones and indolenines bearing quaternary carbon centers in good yields with high Z-selectivity via C–C bond activation, C–F bond cleavage and the dearomatization process, benefiting from the wide substrate scope and good functional group tolerance. Moreover, 2-fluoroallylic furanoindoline and pyrroloindolines were achieved in good efficiency via cascade allylic

  已经开发了用宝石-二氟化环丙烷对β-萘酚和吲哚进行钯催化的烯丙基烷基化脱芳香化反应。该反应提供了一条有效的途径，可通过具有广泛的底物的基质，以较高的收率和较高的Z选择性，通过C–C键活化，C–F键裂解和脱芳香化过程，以较高的收率获得带有四级碳中心的2-氟烯丙基β-萘二烯和吲哚烯。范围和良好的功能组耐受性。此外，在Et 3 B存在下，通过级联烯丙基烷基化，脱芳香化和环化过程，可以高效地获得2-氟烯丙基呋喃二氢吲哚和吡咯啉二氢吲哚。
• Rhodium Catalyzed Regioselective C−H Allylation of Simple Arenes via C−C Bond Activation of <i>Gem</i> ‐difluorinated Cyclopropanes
  作者：Zhong‐Tao Jiang、Jiangkun Huang、Yaxin Zeng、Fangdong Hu、Ying Xia

  DOI：10.1002/anie.202016258

  日期：2021.5.3

  Herein, we report a rhodium catalyzed directing‐group free regioselective C−H allylation of simple arenes. Readily available gem‐difluorinated cyclopropanes can be employed as highly reactive allyl surrogates via a sequence of C−C and C−F bond activation, providing allyl arene derivatives in good yields with high regioselectivity under mild conditions. The robust methodology enables facile late‐stage

  在本文中，我们报道了铑催化的简单芳烃的定向基团自由区域选择性CH H烯丙基化。现成的宝石-二氟环丙烷可通过一系列C-C和C-F键活化作用用作高反应性烯丙基替代物，可在温和条件下以高收率提供烯丙基芳烃衍生物，并具有较高的区域选择性。强大的方法论使复杂的生物活性分子易于后期功能化。在克级实验中，铑催化剂的高周转数（TON，高达1700）也证明了该反应的高效率。该转化的动力学拆分取得了初步成功，为获得对映体富集的宝石二氟化环丙烷提供了有希望的途径。
• Palladium-Catalyzed Ring-Opening Coupling of <i>gem</i>-Difluorocyclopropanes for the Construction of 2-Fluoroallylic Sulfones
  作者：Jiabin Ni、Bekzod Nishonov、Azizbek Pardaev、Ao Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01897

  日期：2019.11.1

  A Pd-catalyzed ring-opening sulfonylation of gem-difluorocyclopropanes is reported. This protocol involves C-C bond cleavage, β-F elimination, and allylic coupling to form corresponding 2-fluoroallylic sulfones efficiently with Z-selectivity. Different substrates bearing diverse functional groups are tolerated. Moreover, this method is successfully used for the late-stage derivation of several bioactive

  报道了钯-催化的宝石-二氟环丙烷的开环磺酰化。该方案涉及CC键裂解，β-F消除和烯丙基偶联以Z选择性有效地形成相应的2-氟烯丙基砜。容许带有不同官能团的不同底物。此外，该方法已成功用于几种生物活性分子的后期衍生。
• Palladium‐Catalyzed Defluorinative Alkylation of <i>gem</i> ‐Difluorocyclopropanes: Switching Regioselectivity via Simple Hydrazones
  作者：Leiyang Lv、Chao‐Jun Li

  DOI：10.1002/anie.202102240

  日期：2021.6

  can completely switch the reaction selectivity to give the alkylated α-fluoroalkene skeletons (branched selectivity). The unique reactivity of hydrazones that enables analogous inner-sphere 3,3′-reductive elimination driven by denitrogenation, as well as the assistance of steric-embedded N-heterocyclic carbene ligand, are the key to switch the regioselectivity. A wide range of hydrazones derived from

  宝石-二氟环丙烷与亲核试剂在钯催化下的开环交叉偶联的常规方法主要是提供β-氟烯烃骨架（线性选择性）。在本文中，我们报告了一种可以完全切换反应选择性以生成烷基化α-氟代烯烃骨架（支链选择性）的合作策略。具有独特的反应活性，能够通过脱氮作用实现类似的内球3,3'-还原消除，以及空间嵌入的N-杂环卡宾配体的辅助作用，是切换区域选择性的关键。从天然丰富的芳基和烷基醛衍生而来的各种均非常适用，并且各种宝石-二氟环丙烷，包括修饰的药物和生物分子，可以在温和的条件下用高价值的烷基化α-氟化烯烃基序有效地官能化。
• 新型二氟亚甲基鏻内盐的合成及其应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN103965242B

  公开（公告）日：2017-12-19

  本发明提供了一种新型二氟亚甲基鏻内盐的合成及其应用，所述化合物具有式A所示结构。其中，各取代基的定义如说明书中所述。本发明还提供了一种二氟卡宾产生的方法和一种二氟烯基化的方法。即利用式A化合物作为二氟卡宾试剂和二氟烯基化试剂，用于在合成中往分子内引入二氟取代烷基或二氟取代烯基。该二氟亚甲基鏻内盐作为试剂的反应条件温和、产率高、具有广泛的应用价值。