4-(2,2-二溴乙烯基)-1-甲氧基-2-苄氧基苯 | 1206614-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 4-(2,2-二溴乙烯基)-1-甲氧基-2-苄氧基苯
• 英文名称: 2-(benzyloxy)-4-(2,2-dibromovinyl)-1-methoxybenzene
• 英文别名: 4-(2,2-Dibromoethenyl)-1-methoxy-2-benzyloxybenzene；4-(2,2-dibromoethenyl)-1-methoxy-2-phenylmethoxybenzene
• CAS: 1206614-02-9
• 化学式: C₁₆H₁₄Br₂O₂
• 分子量: 398.094
• InChiKey: NGRGMJYIIIXITQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  452.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.600±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2,2-二溴乙烯基)-1-甲氧基-2-苄氧基苯 在 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene monohydrate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到2-(benzyloxy)-4-(bromoethynyl)-1-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  1-（溴乙炔基）芳烃选择性合成中1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）的受控反应性

  摘要：

  1,8-二氮杂双环的亲核反应[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）由一水合物的形成完全被控制（DBU⋅H 2 O）中的1-（溴乙炔基）芳烃1的合成， 1-二溴代烯烃 已经研究了DBU在质子溶剂中与非质子溶剂相比的差异反应性，以防止在该反应中形成产物混合物。发现水合DBU在选择性合成和易于分离方面均优于干DBU。此外，使用DBU·H 2 O作为非亲核性温和碱，可以使我们在无溶剂条件下通过反应合成1-（溴乙炔基）芳烃。DBU·H 2的利用O作为唯一试剂，也使我们无需柱色谱纯化即可分离产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201601279
• 作为产物：
  描述：

  异香兰素 在 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 4-(2,2-二溴乙烯基)-1-甲氧基-2-苄氧基苯
  参考文献：
  名称：

  一锅串联偶联法用于 Riccardin C 的短步合成

  摘要：

  通过连续五步四组分一锅串联偶联法实现了 riccardin C 的正式全合成。通过优化每个步骤，四个单独的单元通过两个 Sonogashira 偶联反应和一个 Suzuki 偶联反应连接，然后进行二酰亚胺还原和酸脱保护。

  DOI：

  10.1002/chem.202203805

文献信息

• Enantioselective syntheses and X-ray structures of (S)- and (R)-N-norlaudanidine: trace opium constituents
  作者：Ahmed L. Zein、Otman O. Dakhil、Louise N. Dawe、Paris E. Georghiou

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.10.114

  日期：2010.1

  The enantioselective synthesis of each of the enantiomers of N-norlaudanidine, a minor Papaver somniferum opium benzyltetrahydoisoquinoline alkaloid is described. This was achieved using a chiral auxiliary-mediated Bischler–Napieralski cyclization-sodium borohydride reduction strategy. The X-ray crystal structures of each of these secondary amines are reported.

  描述了N-去甲罗丹定的一种对映体的选择性合成，N-去甲罗丹宁是一种次要的罂粟罂粟苄基四氢异喹啉生物碱。这是通过使用手性辅助介导的Bischler-Napieralski环化-硼氢化钠还原策略来实现的。报告了这些仲胺各自的X射线晶体结构。
• Enantioselective Total Synthesis and X-ray Structures of the Tetrahydroprotoberberine Alkaloids (−)-(<i>S</i>)-Tetrahydropalmatrubine and (−)-(<i>S</i>)-Corytenchine
  作者：Ahmed L. Zein、Louise N. Dawe、Paris E. Georghiou

  DOI：10.1021/np1001169

  日期：2010.8.27

  Enantioselective total syntheses and X-ray structures of both (S)-tetrahydropalmatrubine (2) and (S)-corytenchine (3) are reported for the first time. They were both derived from (S)-N-norlaudanidine, a benzyltetrahydroisoquinoline that was synthesized with high (>95% ee) enantioselectivity using a chiral auxiliary-assisted Bischler-Napieralski cyclization/reduction approach.
• The Dual Role of 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) in the Synthesis of Terminal Aryl- and Styryl-Acetylenes via Umpolung Reactivity
  作者：Ashok Kumar Morri、Yadagiri Thummala、Venkata Ramana Doddi

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02398

  日期：2015.9.18

  The dual role of the bicyclic amidine base 1,8-diazabicydo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) was demonstrated in a synthesis of terminal aryl- and styryl-acetylenes. Mechanistically, a tandem process involving elimination/Umpolung/protonation occurs in a single step to generate terminal aryland styryl-acetylenes from geminal dibromoalkenes. The key to the success of this transformation lies in the organobase-mediated generation of the acetylide from the 1-bromoalkynes at room temperature. The unique characteristics of DBU as an inherently safer reagent make it an attractive alternative to previous systems wherein required pyrophoric reagents and nonambient temperatures remain unsolved issues. The procedure does not work for the synthesis of alkyl-acetylenes.
• Controlled Reactivity of 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) in the Selective Synthesis of 1-(Bromoethynyl)arenes
  作者：Shiva Krishna Moodapelly、Gangavaram V. M. Sharma、Venkata Ramana Doddi

  DOI：10.1002/adsc.201601279

  日期：2017.5.2

  1‐(bromoethynyl)arenes from 1,1‐dibromoalkenes. Differential reactivity of DBU in protic solvents as compared to aprotic solvents has been explored to prevent the formation of mixtures of products in this reaction. Hydrated DBU is found to be superior to dry DBU, both for the selective synthesis and ease of isolation. In addition, use of DBU⋅H2O as a non‐nucleophilic mild base allowed us to synthesise 1‐

  1,8-二氮杂双环的亲核反应[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）由一水合物的形成完全被控制（DBU⋅H 2 O）中的1-（溴乙炔基）芳烃1的合成， 1-二溴代烯烃 已经研究了DBU在质子溶剂中与非质子溶剂相比的差异反应性，以防止在该反应中形成产物混合物。发现水合DBU在选择性合成和易于分离方面均优于干DBU。此外，使用DBU·H 2 O作为非亲核性温和碱，可以使我们在无溶剂条件下通过反应合成1-（溴乙炔基）芳烃。DBU·H 2的利用O作为唯一试剂，也使我们无需柱色谱纯化即可分离产物。
• One‐Pot Tandem Coupling Method for the Short‐Step Formal Synthesis of Riccardin C
  作者：Miho Kobatake、Norikazu Miyoshi、Masaharu Ueno

  DOI：10.1002/chem.202203805

  日期：2023.3.16

  A formal total synthesis of riccardin C was achieved by a sequential five-steps four-component one-pot tandem coupling method. By optimizing each step, four individual units were connected by two Sonogashira coupling reactions and one Suzuki coupling reaction, followed by diimide reduction and acid deprotection.

  通过连续五步四组分一锅串联偶联法实现了 riccardin C 的正式全合成。通过优化每个步骤，四个单独的单元通过两个 Sonogashira 偶联反应和一个 Suzuki 偶联反应连接，然后进行二酰亚胺还原和酸脱保护。