dimethyl 2-(perfluorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1110700-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(perfluorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1110700-52-1
• 化学式: C₁₃H₉F₅O₄
• 分子量: 324.204
• InChiKey: QTPHVMPEVWBADP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硫氰酸铵 、 dimethyl 2-(perfluorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以61%的产率得到methyl 2-amino-5-(perfluorophenyl)-4,5-dihydrothiophene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （3 + 2）-施主-受体环丙烷与硫氰酸酯的环加成反应：高效合成2-氨基-4,5-二氢噻吩

  摘要：

  提出了一种简单而有效的方法来获得2-氨基-4,5-二氢噻吩。由Yb（OTf）3催化的供体-受体环丙烷和硫氰酸铵的正式（3 + 2）-环加成反应可提供所需产物，且收率高至优异。在此过程中，可以容忍各种各样的官能团。

  DOI：

  10.1055/a-1385-2385
• 作为产物：
  描述：

  2-叠氮丙二酸二甲酯 、 2,3,4,5,6-五氟苯乙烯 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以38%的产率得到dimethyl 2-(perfluorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化将噻吨酮正式插入给体-受体环丙烷中

  摘要：

  供体-受体环丙烷在路易斯酸催化下与3-硫代氧代环丁酮作为双取代硫代乙烯酮的代用品反应。在温和的条件下，具有高官能团耐受性和优异的收率，获得了具有半环双键的2-取代四氢噻吩。推测有一个正式的[3 + 2]-环加成序列，然后随后释放出二取代的乙烯酮作为该机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03961

文献信息

• (4 + 3)-Cycloaddition of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Thiochalcones: A Diastereoselective Access to Tetrahydrothiepines
  作者：André U. Augustin、J. Luca Merz、Peter G. Jones、Grzegorz Mlostoń、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03623

  日期：2019.12.6

  tetrahydrothiepines using donor-acceptor cyclopropanes. Thiochalcones, functioning as sulfur-containing four-atom building blocks, were reacted in a Lewis acid catalyzed formal (4 + 3)-cycloaddition reaction with donor-acceptor cyclopropanes as three-atom building blocks. Under mild conditions various tetrahydrothiepines were synthesized in good yields in a stereospecific reaction with high functional group tolerance

  描述了使用供体-受体环丙烷形成四氢噻吩类的通用方法。硫杂环丁烷，作为含硫的四原子结构单元，在路易斯酸催化的形式（4 + 3）-环加成反应中与供体-受体环丙烷作为三原子结构单元反应。在温和的条件下，以高官能团耐受性的立体定向反应以高收率合成了各种四氢噻吩类。
• Rhodium-Catalyzed Cyclopropanation of Alkenes with Dimethyl Diazomalonate
  作者：Francisco González-Bobes、Michaël D. B. Fenster、Susanne Kiau、Laxma Kolla、Sergei Kolotuchin、Maxime Soumeillant

  DOI：10.1002/adsc.200800027

  日期：2008.4.7

  α′-tetramethyl-1,3-benzenedipropanoate] to catalyze the cyclopropanation of a wide range of alkenes with malonate-derived carbenoids under mild reaction conditions is reported in this communication. The experimental protocol is remarkably simple, uses readily accessible and stable dimethyl diazomalonate with very low catalyst loading. More importantly, the alkene is employed as a limiting reagent.

  α，α，α'，α'-四甲基-1,3-苯二丙酸酯[Rh 2（esp）2；据报道，esp =α，α，α'，α'-四甲基-1,3-苯二丙酸酯]在温和的反应条件下与丙二酸酯衍生的类胡萝卜素催化多种烯烃的环丙烷化反应。实验方案非常简单，使用容易获得且稳定的重氮丙二酸二甲酯，催化剂的负载量非常低。更重要的是，烯烃被用作限制试剂。
• Ring‐Opening 1,3‐Aminochalcogenation of Donor–Acceptor Cyclopropanes: A Three‐Component Approach
  作者：André U. Augustin、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/chem.201902160

  日期：2019.9.6

  A 1,3‐aminothiolation was realized by reacting 2‐substituted cyclopropane 1,1‐dicarboxylates with sulfonamides and N‐(arylthio)succinimides. Under Sn(OTf)2 catalysis the transformation proceeded smoothly to the corresponding ring‐opened products bearing the sulfonamide in the 1‐position next to the donor and the arylthio residue in the 3‐position next to the acceptor. The procedure was extended to

  通过使2-取代的环丙烷1,1-二羧酸酯与磺酰胺和N-（芳硫基）琥珀酰亚胺反应实现1,3-氨基硫醇化。在Sn（OTf）2催化下，转化过程顺利进行到相应的开环产物，其中磺胺在1位靠近供体，芳硫基在3位靠近受体。通过使用N-（苯基硒代）琥珀酰亚胺作为亲电硒源，该程序扩展到了相应的硒类似物。
• Reversal of regioselectivity in reactions of donor–acceptor cyclopropanes with electrophilic olefins
  作者：Joanna Turkowska、Jakub Durka、Michał Ociepa、Dorota Gryko

  DOI：10.1039/d1cc05330b

  日期：——

  Reactivity of donor–acceptor cyclopropanes towards nucleophiles and electrophiles is determined by the specific philicity of the carbon atoms originating from the strong polarization of the central C–C bond. Herein, we report that vitamin B12 catalysis enables the transformation of an initially electrophilic center into a nucleophilic radical that reacts with SOMOphiles. This radical-based strategy

  供体 - 受体环丙烷对亲核试剂和亲电试剂的反应性由源自中心 C-C 键的强极化的碳原子的特定亲水性决定。在此，我们报道维生素 B 12催化能够将最初的亲电中心转变为与 SOMophiles 反应的亲核自由基。这种基于自由基的策略逆转了标准的区域选择性，从而补充了经典方法。
• Stereospecific Reactions of Donor-Acceptor Cyclopropanes with Thioketones: Access to Highly Substituted Tetrahydrothiophenes
  作者：André U. Augustin、Maximilian Sensse、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/anie.201708346

  日期：2017.11.6

  Lewis‐acid‐catalyzed reactions of 2‐substituted cyclopropane 1,1‐dicarboxylates with thioketones are described. Highly substituted tetrahydrothiophenes with two adjacent quaternary carbon atoms were obtained in a stereospecific manner under mild conditions and in high yield when using AlCl3 as Lewis acid. Moreover, an intramolecular approach was successfully implemented to gain access to sulfur‐bridged

  描述了路易斯酸催化的2-取代的环丙烷1,1-二羧酸酯与硫酮的反应。当使用AlCl 3作为路易斯酸时，在温和的条件下以立体有择的方式高产率地获得了具有两个相邻的季碳原子的高度取代的四氢噻吩。此外，成功地采用了分子内方法来获得硫桥[ n .2.1]双环系统。在类似条件下，硒酮（较重的类似物）的转化导致形成各种四氢硒代苯。