2,2'-(2,2-dimethylpropane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) | 1512864-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2,2'-(2,2-dimethylpropane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: 2,2'-(2,2-Dimethylpropylidene)bis[4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane]；2-[2,2-dimethyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1512864-18-4
• 化学式: C₁₇H₃₄B₂O₄
• 分子量: 324.077
• InChiKey: VCFDNEQFXHGEQX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.13
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-(2,2-dimethylpropane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 正丁基锂 、 羟基甲苯磺酰碘苯 、 溴 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.17h， 生成 4-Bromo-2,2-dimethyl-6-phenylhexan-3-one
  参考文献：
  名称：

  脂肪族溴烯烃的氧化水解：范围研究和反应性见解

  摘要：

   抽象的 我们开发了一种操作简单的方法，利用高价碘催化的氧化水解反应从溴代烯烃合成二烷基 α-溴酮。该催化过程可在广泛的溴代烯烃底物中提供对称和不对称的二烷基溴酮，且产率适中。我们的研究还揭示了通过替代反应途径形成里特型副产物。 Beilstein J. Org. Chem. 2024, 20, 1286–1291. doi:10.3762/bjoc.20.111

  DOI：

  10.3762/bjoc.20.111
• 作为产物：
  描述：

  bis((4,4,5,5,-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)lithium 在 (4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2,2'-(2,2-dimethylpropane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原/Cu催化脱羧C(sp3)−C(sp3)偶联以获得富含C(sp3)的宝石二硼基烷烃

  摘要：

  通过双光氧化还原/铜催化作用，通过双光氧化还原/铜催化，实现了各种烷基羧酸与偕二硼基金属试剂的温和且高选择性的 C(sp 3 )−C(sp 3 ) 交叉偶联二硼基甲基化，提供了一系列 C(sp 3 ) ) 富含宝石二硼基烷烃，具有 1°、2°、甚至 3° β 位。

  DOI：

  10.1002/anie.202401782

文献信息

• Synthesis of Vinyl Boronates from Aldehydes by a Practical Boron–Wittig Reaction
  作者：John R. Coombs、Liang Zhang、James P. Morken

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00480

  日期：2015.4.3

  A highly stereoselective boron-Wittig reaction between stable and readily accessible 1,1-bis(pinacolboronates) and aldehydes furnishes a variety of synthetically useful di- and trisubstituted vinyl boronate esters.

  稳定且易于获得的1,1-双（频哪醇硼酸酯）与醛之间的高度立体选择性的硼-维蒂希反应提供了各种合成上有用的二和三取代的乙烯基硼酸酯。
• C–O Functionalization of α-Oxyboronates: A Deoxygenative <i>gem</i>-Diborylation and <i>gem</i>-Silylborylation of Aldehydes and Ketones
  作者：Lu Wang、Tao Zhang、Wei Sun、Zeyu He、Chungu Xia、Yu Lan、Chao Liu

  DOI：10.1021/jacs.7b02518

  日期：2017.4.12

  the success of this transformation is the base-promoted C-O bond borylation or silylation of the generated α-oxyboronates. Experimental and theoretical studies exhibit that the C-O bond functionalization proceeds via an intramolecular five-membered transition-state (9-ts) boryl migration followed by a 1,2-metalate rearrangement with OBpin as a leaving group. The transformation occurs with an inversion

  描述了醛和酮的脱氧宝石二硼化和宝石甲硅烷基硼化。这种转化成功的关键是生成的 α-羟基硼酸酯的碱促进 CO 键硼化或甲硅烷基化。实验和理论研究表明，CO 键功能化是通过分子内五元过渡态 (9-ts) 硼基迁移，然后以 OBpin 作为离去基团进行 1,2-金属酸盐重排进行的。转变发生在碳中心上的反转。通过将铜催化与这种碱促进的 C-OBpin 硼酸化相结合，可以实现醛和酮直接转化为铕二硼化合物。各种醛和酮被脱氧宝石二硼酸化。醛和酮的 gem-Silylborylation 是通过逐步操作实现的，
• Transition-Metal-Free Homologative Cross-Coupling of Aldehydes and Ketones with Geminal Bis(boron) Compounds
  作者：Thomas C. Stephens、Graham Pattison

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01474

  日期：2017.7.7

  We report a transition-metal-free coupling of aldehydes and ketones with geminal bis(boron) building blocks which provides the coupled, homologated carbonyl compound upon oxidation. This reaction not only extends an alkyl chain containing a carbonyl group, it also simultaneously introduces a new carbonyl substituent. We demonstrate that enantiopure aldehydes with an enolizable stereogenic center undergo

  我们报告了醛和酮与双（硼）双组分砌块的无过渡金属的偶联，该双（硼）砌块在氧化时提供了偶联的，同系的羰基化合物。该反应不仅延伸了包含羰基的烷基链，而且还同时引入了新的羰基取代基。我们证明具有可烯醇化立体异构中心的对映体纯醛经历了该反应，并完全保留了立体化学。
• Boryl-Directed, Ir-Catalyzed C(sp³)–H Borylation of Alkylboronic Acids Leading to Site-Selective Synthesis of Polyborylalkanes
  作者：Takeshi Yamamoto、Aoi Ishibashi、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02112

  日期：2019.8.16

  place at α-, β-, and γ-C–H bonds, giving polyborylated products including di-, tri-, tetra-, and even pentaborylalkanes. α-C–H borylation was generally found to be the preferred reaction of primary alkylboronic acid derivatives, whereas β- or γ-borylation also occurred if β- or γ-C–H bonds were located on the methyl group.

  吡唑基苯胺是在Ir催化的C（sp 3）–H硼酸酯化反应中连接到烷基硼酸硼原子上的临时导向基团。该反应在α-，β-和γ-C–H键处发生，得到多硼酸酯化产物，包括二，三，四，甚至五碳硼烷。通常发现，α-C–H硼酸酯化是伯烷基硼酸衍生物的首选反应，而如果β-或γ-C–H键位于甲基上，则β-或γ-硼酸酯化也会发生。
• Diborylalkyllithium Salts Trigger Regioselective Ring Opening of Vinyl Aziridines
  作者：Oriol Salvado、Riccardo Gava、Elena Fernández

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03672

  日期：2019.11.15

  nucleophilic attack on vinyl aziridines with controlled regioselectivity. Preferred SN2 diborylalkylation ring opening reaction on the less sterically hindered position is observed with 1-tosyl-2-vinylaziridine, whereas exclusive SN2′ nucleophilic attack occurs on 2-methyl-1-tosyl-2-vinylaziridine. Cyclic vinyl aziridines interact through a third venue, via SN2 diborylalkylation ring opening reaction on the allylic

  经LiTMP处理的gem -Diborylalkanes生成α-diborylalkane锂碱，该碱对区域的乙烯基氮丙啶进行亲核攻击，并具有可控的区域选择性。优选的小号Ñ就少的空间位阻的位置2 diborylalkylation开环反应与1-甲苯磺酰基-2- vinylaziridine观察到的，而排斥小号Ñ上2-甲基-1-对甲苯磺酰-2- vinylaziridine发生2'的亲核攻击。环状乙烯基氮丙啶经由烯丙基位置上的S N 2二硼烷基烷基化开环反应通过第三位点相互作用。在完全立体化学控制下形成均烯丙基二硼酸酯。