(1R,4S,5S,6R)-5,6-diphenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene | 120140-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,4S,5S,6R)-5,6-diphenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• 英文别名: (1S,4R,5R,6S)-5,6-diphenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 120140-22-9
• 化学式: C₁₉H₁₈
• 分子量: 246.352
• InChiKey: KHXRZKUYYFOLAR-SEXKYXSUSA-N

物化性质

• 沸点：
  339.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.085±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S,5S,6R)-5,6-diphenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 2-吡唑-1-吡啶 、 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 C₃₁H₂₆S
  参考文献：
  名称：

  用于合成苯并稠合杂芳烃的炔基降冰片烯衍生物的钯催化环化

  摘要：

  模块化方法允许杂芳族核心和取代基的系统变化，对于杂芳族候选药物和有机功能材料的开发至关重要。开发了一种涉及通过降冰片烯桥与炔烃相连的杂芳烃环化的新策略。前体很容易通过杂芳基卤化物、降冰片二烯和末端炔烃的三组分偶联过程制备。源自 Pd(OAc) 2的 Pd 催化体系和 2-（吡唑-1-基）吡啶将各种五元杂芳烃转化为相应的苯并稠合产物，包括（二）苯并噻吩、吲唑、咔唑、吲哚和苯并呋喃，在 C4（C7 ） 位置。在环化过程中，降冰片烯环发生逆狄尔斯-阿尔德反应，作为乙炔合成子。这种方法用于从富电子芳烃合成萘衍生物，证明了其在（杂）芳环成环方面的多功能性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100763
• 作为产物：
  描述：

  diphenyliodonium tetrafluoroborate 、 2,5-降冰片二烯 、 苯硼酸 在 palladium diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以38%的产率得到(1R,4S,5S,6R)-5,6-diphenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Three-Component Coupling Reaction: Palladium-Catalyzed Coupling of Norbornadiene and Iodonium Salts or Diazonium Salts with Organostannanes, Alkynes, and Sodium Tetraphenylborate

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1998-6086

文献信息

• Divergent Strategies for the π-Extension of Heteroaryl Halides Using Norbornadiene as an Acetylene Synthon
  作者：Siyeon Jeong、Eunmin Kim、Minkyu Kim、Ye Ji Hwang、Birakishore Padhi、Jonghoon Choi、Yunho Lee、Jung Min Joo

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03732

  日期：2020.12.18

  reactions of five-membered heteroaryl halides and norbornadiene (NBD) were developed. Either direct addition of (benzo)azoles or 2:1 annulation was achieved depending on the propensity of the intermediate complex to undergo palladacycle formation, determined by the nature and substitution pattern of the heteroarene. The obtained exo- and cis-diheteroaryl norbornenes underwent epimerization and retro-Diels–Alder

  开发了五元杂芳基卤化物与降冰片二烯（NBD）的钯催化多组分偶联反应。取决于中间配合物经历palladacycle形成的倾向，可以直接添加（苯并）唑或2：1的环空，这取决于杂芳烃的性质和取代方式。将得到的外-和顺-diheteroaryl降冰片烯后行差向异构化和逆狄尔斯-阿尔德反应，得到相应的反式-异构体和π扩展杂芳族体系，分别展示了NBD的多功能性作为乙炔的合成子。
• Pd-Catalyzed C–H Annulation of Five-Membered Heteroaryl Halides with Norbornene Derivatives
  作者：Birakishore Padhi、Geunhee Kang、Eunmin Kim、Jeongmin Ha、Hyun Tae Kim、Jeewoo Lim、Jung Min Joo

  DOI：10.1021/acscatal.9b05177

  日期：2020.2.7

  Complementary to Catellani-type reactions and 1:1 coupling of six-membered halo(hetero)arenes and norbornene (NBE) derivatives, Pd-catalyzed 1:2 coupling of five-membered haloheteroarenes with NBEs was achieved to afford rigid nonplanar heterocycles. Pyrazole, thiophene, furan, and indole underwent exo- and trans-selective annulation. Two strained alkene groups of the resulting products were further

  互补于Catellani型反应和六元卤代（杂）芳烃与降冰片烯（NBE）衍生物的1：1偶联，Pd催化五元卤代芳烃与NBE的1：2偶联以提供刚性的非平面杂环。吡唑，噻吩，呋喃和吲哚进行了exo-和反选择环空。进一步处理所得产物的两个应变烯基，得到1-烷基吲唑和梯形聚合物。杂芳烃的类型和卤化物的位置以及配体和碱的选择对于在C–H环化反应和Catellani反应之间设置偏好至关重要，这对于开发Pd催化，NBE介导的杂芳烃反应非常有用。
• Palladium-Catalyzed Stereoselective Difunctionalization of Bicyclic Alkenes with Organoammonium Salts and Organoboronic Compounds
  作者：Yuanyuan Tang、Kuan Liu、Jinjin Zhang、Long Liu、Tianzeng Huang、Chunya Li、Zhi Tang、Tieqiao Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01339

  日期：2021.9.3

  A palladium-catalyzed difunctionalization of bicyclic alkenes with organoammonium salts and organoboronic compounds was reported. A wide range of functionalized cyclic products, including those bearing functional groups, were produced stereoselectively in good to excellent yields. The gram-scale experiment, one-pot operation, and synthetic application of β-borylated products further demonstrated the

  报道了钯催化的双环烯烃与有机铵盐和有机硼化合物的双官能化。各种官能化环状产物，包括那些带有官能团的产物，都以良好到极好的收率立体选择性地生产。β-硼酸化产物的克级实验、一锅操作和合成应用进一步证明了这一新反应在有机合成中的合成价值。
• Tandem Suzuki Coupling−Norbornadiene Insertion Reactions. A Convenient Route to 5,6-Diarylnorbornene Compounds
  作者：Katie M. Shaulis、Bradley L. Hoskin、John R. Townsend、Felix E. Goodson、Christopher D. Incarvito、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/jo016212b

  日期：2002.8.1

  This paper presents optimization studies on a palladium-catalyzed tandem norbornadiene insertion-Suzuki coupling reaction, which provides a one-pot procedure for the formation of diarylnorbornene derivatives. This procedure allows for the synthesis of these compounds from readily available aryl halides, arylboronic acids, and substituted norbornadienes.