2,4,6-trimethoxyphenylpropinoic methyl ester | 1207535-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2,4,6-trimethoxyphenylpropinoic methyl ester
• 英文别名: methyl 3-(2,4,6-trimethoxyphenyl)propiolate；Methyl 3-(2,4,6-trimethoxyphenyl)prop-2-ynoate
• CAS: 1207535-10-1
• 化学式: C₁₃H₁₄O₅
• 分子量: 250.251
• InChiKey: DTGWRZIJNYJOPR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  393.7±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-trimethoxyphenylpropinoic methyl ester 在 lithium hydroxide monohydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以55%的产率得到2,4,6-trimethoxyphenyl propynoic acid
  参考文献：
  名称：

  苄硫醇氢硫醇化为芳基乙炔：应用于 III 期临床抗癌药物 ON 01910·Na (Rigosertib®) 的 (E) 和 (Z) 异构体的合成†

  摘要：

  一种立体选择性且高效的自由基加成方法苄硫醇在 Et 3 B-己烷存在下将芳基乙炔转化为芳基乙炔已被开发用于合成 ( Z ) 和 ( E )-苯乙烯基苄基硫醚，其中碱催化的氢硫醇化已失败。该反应范围被成功扩展，用于合成III期临床抗癌药物( E )-ON 01910·Na及其无活性几何异构体( Z )-ON 01910·Na。有趣的是，与Z异构体相比，所有合成的E异构体都对癌细胞表现出更好的细胞毒性。

  DOI：

  10.1039/c3ob27220f
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲氧基苯甲醛 在 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.75h， 生成 2,4,6-trimethoxyphenylpropinoic methyl ester
  参考文献：
  名称：

  苄硫醇氢硫醇化为芳基乙炔：应用于 III 期临床抗癌药物 ON 01910·Na (Rigosertib®) 的 (E) 和 (Z) 异构体的合成†

  摘要：

  一种立体选择性且高效的自由基加成方法苄硫醇在 Et 3 B-己烷存在下将芳基乙炔转化为芳基乙炔已被开发用于合成 ( Z ) 和 ( E )-苯乙烯基苄基硫醚，其中碱催化的氢硫醇化已失败。该反应范围被成功扩展，用于合成III期临床抗癌药物( E )-ON 01910·Na及其无活性几何异构体( Z )-ON 01910·Na。有趣的是，与Z异构体相比，所有合成的E异构体都对癌细胞表现出更好的细胞毒性。

  DOI：

  10.1039/c3ob27220f

文献信息

• Gold-Catalyzed Ethynylation of Arenes
  作者：Teresa de Haro、Cristina Nevado

  DOI：10.1021/ja909726h

  日期：2010.2.10

  A novel gold-catalyzed ethynylation of aromatic rings with electron-deficient alkynes via gold catalyzed C-H activation of both C(sp)-H and C(sp(2))-H bonds has been developed. This transformation provides aromatic propiolates difficult to prepare by other methods, highlighting the synthetic potential of gold chemistry.

  已经开发出一种新的金催化的芳香环乙炔化，通过金催化 C(sp)-H 和 C(sp(2))-H 键的 CH 活化。这种转变提供了难以通过其他方法制备的芳香丙炔酸酯，突出了金化学的合成潜力。
• Oxidant speciation and anionic ligand effects in the gold-catalyzed oxidative coupling of arenes and alkynes
  作者：Manuel Hofer、Teresa de Haro、Enrique Gómez-Bengoa、Alexandre Genoux、Cristina Nevado

  DOI：10.1039/c9sc02372k

  日期：——

  The mechanism of the gold-catalyzed oxidative cross-coupling of arenes and alkynes has been studied in detail combining stoichiometric experiments with putative reaction intermediates and DFT calculations. Our data suggest that ligand exchange between the alkyne, the Au(I)-catalyst and the hypervalent iodine reagent is responsible for the formation of both an Au(I)-acetylide complex and a more reactive

  结合化学计量实验与推定的反应中间体和 DFT 计算，详细研究了金催化芳烃和炔烃的氧化交叉偶联的机理。我们的数据表明，炔烃、Au( I )-催化剂和高价碘试剂之间的配体交换负责形成 Au( I )-乙炔络合物和更具反应性的“非对称”I( III )氧化剂负责关键的 Au( I )/Au( III ) 转换。此外，原位生成的 Au( III )-乙炔络合物的反应性受 I( III ) 转移的阴离子配体的性质控制。) 氧化剂：虽然卤素配体保持不反应，但乙酸配体被芳烃有效置换，通过不可逆的还原消除步骤产生观察到的 Csp 2 -Csp 交叉偶联产物。最后，竞争过程和催化剂失活途径的性质也已被揭开。这项详细的研究不仅提供了关于参与氧化金催化交叉偶联的物种的具体特征的见解，而且还强调了辅助配体和阴离子配体在关键 Au( III ) 中间体的反应性中的重要性。