tert-butyl [(1R)-2-nitro-1-phenylethyl]carbamate | 685132-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl [(1R)-2-nitro-1-phenylethyl]carbamate
• 英文别名: (2R)-1-nitro-2-phenyleth-2-ylcarbamic acid tert-butyl ester；(R)-(2-nitro-1-phenyl-ethyl)-carbamic acid tert-butyl ester；(2R)-2-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-2-phenyl-1-nitroethane；(R)-2-nitro-1-phenylethyl carbamic acid tert-butyl ester；(R)-2-nitro-1-phenylethylcarbamic acid tert-butyl ester；tert-butyl (R)-N-(2-nitro-1-phenylethyl)carbamate；tert-butyl N-[(1R)-2-nitro-1-phenylethyl]carbamate
• CAS: 685132-79-0
• 化学式: C₁₃H₁₈N₂O₄
• 分子量: 266.297
• InChiKey: KTVSWOAWTCCSNA-NSHDSACASA-N

物化性质

• 熔点：
  107-108 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  413.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.154±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl [(1R)-2-nitro-1-phenylethyl]carbamate 在 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 Boc-D-苯甘氨酸
  参考文献：
  名称：

  以简单的N-亚磺酰基尿素为双功能催化剂的β-氨基硝基烯烃的高度对映选择性还原

  摘要：

  简单但有效：发现结构简单的N-亚磺酰基尿素是一种高效的双功能催化剂，它允许通过三氯硅烷对映体选择性还原β-氨基硝基烯烃来开发构建手性β-氨基硝基链烷烃的新途径。对于广泛的β-芳基氨基硝基烯烃底物，均获得了高收率和出色的对映选择性（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201201192
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl N-(phenyl(phenylsulfonyl)methyl)carbamate 在 4 A molecular sieve N-甲基麻黄碱 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 tert-butyl [(1R)-2-nitro-1-phenylethyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  Zn（II）和N-甲基麻黄碱辅助的对映选择性aza-Henry反应。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200502674

文献信息

• The Amino Thiourea-Catalyzed Asymmetric Nucleophilic Reactions
  作者：Yoshiji Takemoto、Hideto Miyabe

  DOI：10.2533/chimia.2007.269

  日期：——

  Bifunctional amino thiourea-catalyzed asymmetric additions of several nucleophiles into electron-deficient unsaturated compounds such as nitroolefins, ?,?-unsaturated imides, imines, and azodicarboxylates are described. We discovered that bifunctional thioureas bearing a tertiary amino group significantly accelerated several nucleophilic addition reactions of active methylene compounds to electron-deficient double bonds. In these reactions, a strong hydrogen-bonding ability of the thiourea moiety as well as an appropriate Brønsted basicity of the tertiary amine is crucial for high enantioselectivity. This dual activation of both nucleophiles and electrophiles by the bifunctional thiourea expanded the applicability of the thiourea-catalyzed enantioselective reaction. In addition, these organocatalyzed asymmetric reactions were successfully applied to the concise asymmetric synthesis of natural products and medicinal candidates such as epibatidine, baclofen, and CP-99,994.

  双功能氨基硫脲催化的不对称加成反应将几种亲核试剂加入到电子不足的不饱和化合物中，如硝基烯烃、α，β-不饱和亚酰胺、亚胺和叠氮二羧酸酯。我们发现，含有三级胺基的双功能硫脲显著加速了活性亚甲基化合物与电子不足双键的几种亲核加成反应。在这些反应中，硫脲基团的强氢键能力以及三级胺的适当Brønsted碱性对高对映选择性至关重要。双功能硫脲对亲核试剂和电子亲电试剂的双重活化扩展了硫脲催化的不对称反应的适用范围。此外，这些有机催化的不对称反应成功应用于天然产物和药用候选化合物的简洁不对称合成，如蛙毒碱、氯硝西泮和CP-99,994。
• Modular Bifunctional Chiral Thioureas as Versatile Organocatalysts for Highly Enantioselective Aza-Henry Reaction and Michael Addition
  作者：Hua Li、Xu Zhang、Xin Shi、Nan Ji、Wei He、Shengyong Zhang、Bangle Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201200144

  日期：2012.8.13

  A series of new modular bifunctional chiral thiourea organocatalysts were synthesized from natural Cinchona alkaloids and amino acids, and their performance in the aza-Henry reaction of nitroalkanes to imines, the Michael addition of acetylacetone to nitroolefins and the Michael addition of acetone to nitroolefins was investigated. Under the mild conditions, the important building blocks β-nitro amines

  由天然金鸡纳生物碱和氨基酸合成了一系列新型的模块式双功能手性硫脲有机催化剂，研究了它们在硝基烷烃向亚胺的氮杂-亨利反应，乙酰丙酮到硝基烯烃的迈克尔加成反应以及丙酮到硝基烯烃的迈克尔加成反应中的性能。 。在温和的条件下，可以以高收率（高达95％），出色的对映选择性（高达99％ee）和非对映选择性（高达17：1）获得重要的构建基β-硝基胺和γ-硝基羰基化合物。。
• Oxidative Amidation of Nitroalkanes with Amine Nucleophiles using Molecular Oxygen and Iodine
  作者：Jing Li、Martin J. Lear、Yuya Kawamoto、Shigenobu Umemiya、Alice R. Wong、Eunsang Kwon、Itaru Sato、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1002/anie.201505192

  日期：2015.10.26

  encumberance, and epimerizable stereocenters. A direct oxidative method was developed to form amide and peptide bonds between amines and primary nitroalkanes simply by using I2 and K2CO3 under O2. Contrary to expectations, a 1:1 halogen‐bonded complex forms between the iodonium source and the amine, which reacts with nitronates to form α‐iodo nitroalkanes as precursors to the amides.

  酰胺和肽的形成通常需要强大而温和的试剂系统。然而，所使用的试剂通常是昂贵且高度复杂的。达到这些目标的新的原子经济和实用的方法是非常可取的。理想情况下，该方法应从易于以手性和非手性形式获得的底物开始，并使用廉价的试剂，这些试剂与多种官能团，空间位阻和可差向立体中心兼容。开发了一种直接氧化方法，只需在O 2下使用I 2和K 2 CO 3即可在胺与伯硝基烷烃之间形成酰胺和肽键。。与预期相反，在碘鎓源和胺之间形成了1：1的卤素键合配合物，该配合物与硝酸盐反应生成α-碘硝基烷烃，作为酰胺的前体。
• Enantioselective aza-Henry reaction using cinchona organocatalysts
  作者：Luca Bernardi、Francesco Fini、Raquel P. Herrera、Alfredo Ricci、Valentina Sgarzani

  DOI：10.1016/j.tet.2005.09.076

  日期：2006.1

  The aza-Henry reaction of imines with nitromethane was promoted by cinchona alkaloids and modified cinchona bases to give optically active β-nitroamines. Various N-protected imines were examined as substrates. N-Boc, N-Cbz, and N-Fmoc protected imines gave the best results in terms of chemical yields and enantioselectivities. After a careful screening of a series of chiral bases, very good enantioselectivities

  金鸡纳生物碱和修饰的金鸡纳碱可促进亚胺与硝基甲烷的aza-Henry反应，从而生成光学活性的β-硝胺。检查了各种N-保护的亚胺作为底物。ñ -Boc，ñ -Cbz和ñ -Fmoc保护亚胺的结果最好的化学产率和对映选择性的条款。在仔细筛选一系列手性碱后，使用金鸡纳基硫脲有机催化剂在优化的反应条件下获得了高达94％ee的良好对映选择性。
• Oxazoline-Thiourea as a Bifunctional Organocatalyst: Enantioselective aza-Henry Reactions
  作者：Yu-wei Chang、Jing-jun Yang、Jin-ning Dang、Yue-xia Xue

  DOI：10.1055/s-2007-984916

  日期：——

  Bifunctional oxazoline-thiourea-based organocatalysts were synthesized and applied to the aza-Henry reactions between N-Boc aryl imines and nitromethane in high ee and chemical yields at room temperature.

  合成了基于恶唑啉-硫脲的双功能有机催化剂，并将其应用于 N-Boc 芳基亚胺与硝基甲烷之间的 aza-Henry 反应，在室温下具有高 ee 和化学产率。