tetraethyl bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2-syn,3-syn,5-syn,6-syn-tetracarboxylate | 62234-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tetraethyl bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2-syn,3-syn,5-syn,6-syn-tetracarboxylate
• 英文别名: tetraethyl bicyclo<2.2.2>oct-7-ene-2-syn,3-syn,5-syn,6-syn-tetracarboxylate
• CAS: 62234-70-2
• 化学式: C₂₀H₂₈O₈
• 分子量: 396.438
• InChiKey: YIJKWGOBWTWJET-ZUISRVRFSA-N

物化性质

• 熔点：
  120-121 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  469.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.191±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.52
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  105.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraethyl bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2-syn,3-syn,5-syn,6-syn-tetracarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 2-syn,3-syn,5-syn,6-syn-tetrakis(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.2]oct-7-ene
  参考文献：
  名称：

  5,6,7,8-四亚甲基-2-双环[2.2.2]辛醇和-辛酮的合成和狄尔斯-阿尔德反应性。相应的双（三羰基铁）配合物的选择性氧化†

  摘要：

  所述的硼氢化顺，反- [铁（CO）3 ] 2双复数24容易获得的5,6,7,8- tetramethylidene -2-双环[2.2.2]辛烯（22），得到相应的双络合2 -双环[2.2.2]辛醇25. CrO 3-氧化制得的酮27。用三甲基氧化胺选择性地氧化25和27中的顺式-Fe（CO）3-基团，得到相应的抗-Fe（CO 3）-单络合四烯26和28。可以除去28中的抗-Fe（CO）3-基团，得到5,6,7,8-四亚甲基-2-双环[2.2.2]辛酮（11）。加入NaBH 4的-还原11得到tetraenol 10. TCE-环加成到10和11（ķ 1）分别为至少10倍的速度的那些（ķ 2）为相应的单加成物35/36和34，分别。此狄尔斯-阿尔德反应速度差消失（ķ 1 ≈ ķ 2）与丙酸甲酯。后者的亲二烯体以“对”-区域选择性加到抗-Fe（CO）3-单络合物的四烯酮28中。

  DOI：

  10.1002/hlca.19830660417
• 作为产物：
  描述：

  乙醇 、 Bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic acid dianhydride 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以95%的产率得到tetraethyl bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2-syn,3-syn,5-syn,6-syn-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Extremely large cavity assembled by self-interlocking of distorted biconcave porphyrins

  摘要：

  17,18-四(6,13-二氢-6,13-五并烯)-21H,23H-卟吩的 X 射线分析表明，在以卤代苯为结晶溶剂的晶体中，卟啉的发色团通过双凹卟啉的交错而形成了一个严重鞍状的构象，而在以苯或氯苯和异丙醇为溶剂的晶体中，环几乎是平的。

  DOI：

  10.1039/b413082k

文献信息

• Bicyclo[2.2.2]octane-capped porphyrins. 1. Synthesis, characterization, and solution three-dimensional structure
  作者：Hong Yue Zhang、Andrei Blasko、Jian Qiu Yu、Thomas C. Bruice

  DOI：10.1021/ja00043a003

  日期：1992.8

  novel capped porphyrins bicyclo [2.2.2]octane-capped porphyrins, VIAH 2 and VIBH 2 , and bicyclo [2.2.2]- oct-7-ene-capped porphyrin, VICH 2 } have been successfully synthesized by the Lewis acid (BF 3 .Et 2 O) catalyzed condensation of pyrrole with tetraacetals 6, 12, and 15, respectively. 1 H and 13 C 1D and 1 H- 1 H 2D NMR (DQF-COSY and ROESY) of porphyrins VIAH 2 and VIBH 2 and 1 H 1D and 2D NMR

  路易斯酸成功合成了三种新型封端卟啉双环[2.2.2]辛烷封端卟啉VIAH 2 和VIBH 2 和双环[2.2.2]-oct-7-烯封端卟啉VICH 2 } (BF 3 .Et 2 O) 分别催化吡咯与四缩醛 6、12 和 15 的缩合。卟啉 VIAH 2 和 VIBH 2 的 1 H 和 13 C 1D 和 1 H- 1 H 2D NMR（DQF-COSY 和 ROESY）以及 VICH 2 的 1 H 1D 和 2D NMR 确定了双环 [2.2.2] 的桥辛烷帽指向帽和卟啉平面之间形成的空腔外部。VIAH 2 在溶液中的三维结构已经使用 ROESY 和距离几何计算确定，并且卟啉和帽之间形成的空腔已被证明是仅足以容纳单个 H 2 O。
• GABIOUD R.; VOGEL P., TETRAHEDRON, 1980, 36, NO 1, 149-154
  作者：GABIOUD R.、 VOGEL P.

  DOI：——

  日期：——
• GABIOUD, R.;VOGEL, P., HELV. CHIM. ACTA, 1983, 66, N 4, 1134-1147
  作者：GABIOUD, R.、VOGEL, P.

  DOI：——

  日期：——