(+)-(S)-2-cycloocten-1-ol | 112018-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(S)-2-cycloocten-1-ol
• 英文别名: axial-(E)-Cyclooct-2-en-1-ol；(1S,2Z)-cyclooct-2-en-1-ol
• CAS: 112018-78-7
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: UJZBDMYKNUWDPM-RZAAKKIOSA-N

物化性质

• 沸点：
  92 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.954±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(S)-2-cycloocten-1-ol 、 苯甲酰氯 、 吡啶 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  ASAMI, MASATOSHI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 63,(1990) N, C. 721-727

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [(1R,2S)-2-phenylcyclohexyl] N-[(R)-[(1R,2Z)-cyclooct-2-en-1-yl]sulfinyl]carbamate 在 哌啶 、 氯化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 41.17h， 生成 (+)-(S)-2-cycloocten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  N-亚磺酰基氨基甲酸酯烯反应中的不对称诱导

  摘要：

  衍生自手性醇 8-苯基薄荷醇和反式-2-苯基环己醇的 N-亚磺酰基氨基甲酸酯的烯反应以高水平 (95 + % de) 的不对称诱导进行。如果区域异构产物是可能的（使用不对称烯烃），通常只形成具有更稳定双键的加合物。通常，该反应显示出协同过程的特征，同时在过渡态形成碳-硫键和碳-氢键断裂。亚磺酰胺加合物可以通过衍生亚砜的 2,3 σ 重排转化为旋光烯丙醇。因此，整体转化影响烯丙基羟基化，具有高水平的区域和绝对立体化学控制

  DOI：

  10.1021/ja00177a029

文献信息

• Asymmetric Trasformation of Symmetrical Epoxides to Allylic Alcohols by Lithium (<i>S</i>)-2-(<i>N</i>,<i>N</i>-Disubstituted aminomethyl)pyrrolidide
  作者：Masatoshi Asami

  DOI：10.1246/bcsj.63.721

  日期：1990.3

  Enantioselective deprotonation of symmetrical epoxides was studied by using chiral lithium amide, prepared from (S)-2-(N,N-disubstituted aminomethyl)pyrrolidine and butyllithium. Chiral allylic alcohols were obtained with moderate to high enantiomeric excesses (ee’s) (41–92% ee) from several cyclic and acyclic epoxides employing lithium (S)-2-(1-pyrrolidinylmethyl)pyrrolidide in tetrahydrofuran (THF) in the presence of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU).

  使用由(S)-2-(N,N-二取代氨基甲基)吡咯烷和丁基锂制备的手性锂胺，研究了对称环氧化物的对映选择性去质子化反应。通过在四氢呋喃（THF）中采用锂(S)-2-(1-吡咯啉甲基)吡咯化锂并加入1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）的条件，从若干环状和非环状环氧化物中获得了具有中等至高度对映体过剩（ee's）（41-92% ee）的手性烯丙醇。
• Guanidine–Copper Complex Catalyzed Allylic Borylation for the Enantioconvergent Synthesis of Tertiary Cyclic Allylboronates
  作者：Yicen Ge、Xi‐Yang Cui、Siu Min Tan、Huan Jiang、Jingyun Ren、Nicholas Lee、Richmond Lee、Choon‐Hong Tan

  DOI：10.1002/anie.201813490

  日期：2019.2.18

  allylboronates from racemic allylic bromides was achieved by using a guanidine–copper catalyst. The allylboronates were obtained with high γ/α regioselectivities (up to 99:1) and enantioselectivities (up to 99 % ee), and could be further transformed into diverse functionalized allylic compounds without erosion of optical purity. Experimental and DFT mechanistic studies support an SN2′ borylation process

  通过使用胍-铜催化剂，由外消旋烯丙基溴对映体合成手性环状烯丙基硼酸酯。获得的烯丙基硼酸酯具有高的γ/α区域选择性（高达99：1）和对映选择性（高达99％ee），并且可以进一步转化为多种功能化的烯丙基化合物，而不会降低光学纯度。实验和DFT机理研究支持单齿胍-铜（I）配合物催化的S N 2'硼化过程，该过程通过特殊的直接对映体转化机理进行。
• Allylic Alcohols via Catalytic Asymmetric Epoxide Rearrangement
  作者：Mikael J. Södergren、Sophie K. Bertilsson、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/ja000545t

  日期：2000.7.1

  Optically active allylic alcohols can be prepared via rearrangement of epoxides using chiral lithium amides, but other than for a small subset of meso-epoxides, insufficient reactivity and enantioselectivity hamper the existing methods. Furthermore, the chiral reagents are often required in large excess. This study presents a general and highly enantioselective process that, in addition, is based on

  旋光烯丙醇可以通过使用手性氨基锂重排环氧化物来制备，但除了一小部分内消旋环氧化物之外，反应性和对映选择性不足阻碍了现有的方法。此外，通常需要大量过量的手性试剂。本研究提出了一种通用且高度对映选择性的过程，此外，该过程基于催化量 (5 mol %) 的对映体纯 (1S,3R,4R)-3-(1-pyrrolidinyl)methyl-2-azabicyclo[2.2.1 ]庚烷和二异丙基氨基锂作为化学计量碱。从活性、对映选择性和聚集行为方面研究了催化剂结构改性的影响。该方法的实用性通过其应用于各种环氧化物衍生物（14 个实例中的 11 个 ≥ 94% ee）得到证明，包括正式合成，例如前列腺素核心单元、依巴替丁、卡波韦、法拉醛和拉西醇。该系统很容易扩展到外消旋环氧化物的分离，w...
• New and Highly Enantioselective Catalysts for the Rearrangement of <i>meso</i>-Epoxides into Chiral Allylic Alcohols
  作者：Mikael J. Södergren、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/ja982381a

  日期：1998.10.1

  New and highly enantioselective catalysts for the rearrangement of meso-epoxides into chiral allylic alcohols

  用于将内消旋环氧化物重排为手性烯丙醇的新型高对映选择性催化剂
• A Novel Highly Effective Chiral Lithium Amide for Catalytic Enantioselective Deprotonation of meso-Epoxides
  作者：Masatoshi Asami、Takashi Suga、Kiyoshi Honda、Seiichi Inoue

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01487-1

  日期：1997.9

  A highly enantioselective deprotonation of meso-epoxides was achieved by a catalytic amount of a new chiral lithium amide, derived from (2S,3aS,7aS)-2-(pyrrolidin-1-ylmethyl)octahydroindole, in the presence of excess lithium diisopropylamide to afford the corresponding allylic alcohol derivatives up to 94% ee. © 1997 Elsevier Science Ltd.

  的对映体选择性高的去质子化的内消旋环氧化物是由一个新的手性氨基化锂的催化量，由式（2衍生实现小号，3A小号，7α小号）-2-（吡咯烷-1-基甲基）八氢吲哚，在过量存在二异丙基酰胺锂，得到相应的烯丙基醇衍生物，其ee最高为94％。©1997爱思唯尔科学有限公司。