methyl 2-(2-methylallyloxy)-1H-indole-3-carboxylate | 1092485-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(2-methylallyloxy)-1H-indole-3-carboxylate
• 英文别名: methyl 2-(2-methylprop-2-enoxy)-1H-indole-3-carboxylate
• CAS: 1092485-93-2
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₃
• 分子量: 245.278
• InChiKey: MQXCJNLBCGGONJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  51.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(2-methylallyloxy)-1H-indole-3-carboxylate 在 silver hexafluoroantimonate 、 Pd(t-BuPHOX)Cl₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以95%的产率得到methyl (S)-3-(2-methylallyl)-2-oxoindoline-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  催化对映选择性 Meerwein-Eschenmoser Claisen 重排：烯丙基氧化吲哚的不对称合成

  摘要：

  第一个催化、对映选择性 Meerwein-Eschenmoser Claisen 重排已经实现。钯 (II) BINAP 或膦基恶唑啉催化剂用于生成 100% 转化率和高达 92% ee 的羟吲哚产品。

  DOI：

  10.1021/ja807026z
• 作为产物：
  描述：

  吲哚-3-甲酸甲酯 、 2-甲基-2-丙烯-1-醇 在 1,4-二甲基哌嗪 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 三氯乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以60%的产率得到methyl 2-(2-methylallyloxy)-1H-indole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  催化对映选择性 Meerwein-Eschenmoser Claisen 重排：烯丙基氧化吲哚的不对称合成

  摘要：

  第一个催化、对映选择性 Meerwein-Eschenmoser Claisen 重排已经实现。钯 (II) BINAP 或膦基恶唑啉催化剂用于生成 100% 转化率和高达 92% ee 的羟吲哚产品。

  DOI：

  10.1021/ja807026z

文献信息

• Asymmetric Synthesis of 3-Allyloxindoles and 3-Allenyloxindoles by Scandium(III)-Catalyzed Claisen Rearrangement Reactions
  作者：Zeng-Wei Lai、Chuan Liu、Hongbin Sun、Shu-Li You

  DOI：10.1002/cjoc.201700486

  日期：2017.10

  Scandium‐catalyzed asymmetric Claisen rearrangement reactions of 2‐allyloxyindoles and 2‐propargyloxyindoles provide a novel approach to diverse 3‐allyloxindoles and 3‐allenyloxindoles in excellent yields (up to 99%) and enantioselectivity (up to 99% ee) under mild reaction conditions. The scandium catalyst was derived from Sc(OTf)3 and Pybox ligand.

  在温和的反应条件下，催化的2-烯丙氧基吲哚和2-炔丙氧基吲哚的不对称克莱森重排反应提供了一种新颖的方法，以优异的收率（高达99％）和对映选择性（高达ee的99％）对各种3-烯丙氧基吲哚和3-烯丙基氧吲哚进行了反应。 。catalyst催化剂衍生自Sc（OTf）3和Pybox配体。
• Catalytic Enantioselective Claisen Rearrangements of O-Allyl β-Ketoesters
  作者：Christopher Uyeda、Andreas R. Rötheli、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1002/anie.201005183

  日期：2010.12.10

  A chiral guanidinium ion is shown to catalyze enantioselective Claisen rearrangements of O‐allyl β‐ketoesters in 78–87 % ee (see scheme). The pericyclic nature of the process allows products containing vicinal stereogenic centers to be accessed with both enantio‐ and diastereocontrol.

  手性胍离子在 78-87% ee 中催化O-烯丙基 β-酮酯的对映选择性克莱森重排（见方案）。该过程的周环性质允许通过对映和非对映控制访问含有邻位立体中心的产品。
• Copper(II)- and Palladium(II)-Catalyzed Enantioselective Claisen Rearrangement of Allyloxy- and Propargyloxy-Indoles to Quaternary Oxindoles and Spirocyclic Lactones
  作者：Trung Cao、Elizabeth C. Linton、Joshua Deitch、Simon Berritt、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/jo302039n

  日期：2012.12.21

  In this Article, a strategy to obtain highly enantio-selective catalysts for the Claisen rearrangement of allyloxy- and propargyloxy-indoles is outlined. Ultimately, copper BOX and palladium BINAP or PHOX catalysts were discovered as superior in catalyzing Claisen rearrangements of allyloxy- or proparyloxy-substituted indoles to generate oxindoles bearing allyl- or allenyl-substituted quaternary centers. This method proved to be tolerant of a broad range of functional groups. Tandem reactions of the silyl-allene products provide rapid access to a variety of spirocyclic oxindoles in one operation.
• [EN] ASYMMETRIC SYNTHESIS OF ALLYL OR ALLENE OXINDOLES<br/>[FR] SYNTHÈSE ASYMÉTRIQUE D'OXINDOLES D'ALLYLE OU D'ALLÈNE
  申请人：UNIV PENNSYLVANIA

  公开号：WO2010008727A1

  公开（公告）日：2010-01-21

  The invention concerns processes for the preparation of a compound of the formula I comprising contacting a compound of formula II with a catalyst, said catalyst comprises (i) at least one of Pd and Cu and (ii) one or more of diamine, diphosphine and aminophosphine ligands; wherein Z is -C(R5)(R6)-C(R2)=C(R3)(R4) and Y is -C(R3)(R4)-C(R2)=C(R5)(R6) or Z is -C(R5)(R6)-C≡C-R3; Y is or -C(R3)=C=C(R5)(R6); X is NH, NR15, O or S; a is O or an integer from 1 to 4 and R1 -R7 and R15 are as defined in the specification.