2,4-dimethyl-6-(thiophen-2-yl)-1,2,4,5-tetrazinan-3-one | 1361230-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 2,4-dimethyl-6-(thiophen-2-yl)-1,2,4,5-tetrazinan-3-one
• 英文别名: 2,4-Dimethyl-6-thiophen-2-yl-1,2,4,5-tetrazinan-3-one；2,4-dimethyl-6-thiophen-2-yl-1,2,4,5-tetrazinan-3-one
• CAS: 1361230-85-4
• 化学式: C₈H₁₂N₄OS
• 分子量: 212.275
• InChiKey: RUPHCPIDHZQSHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  75.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dimethyl-6-(thiophen-2-yl)-1,2,4,5-tetrazinan-3-one 在 sodium periodate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以51%的产率得到1,5-dimethyl-3-(2-thiophene)-6-oxoverdazyl
  参考文献：
  名称：

  具有空间和电子多样性 C3 取代基的氧代-verdazyl 自由基的增强合成

  摘要：

  无肼和无光气合成 1,5-二甲基氧代-verdazyl 自由基的合成可行性已通过以下方法得到改善一项详细研究调查芳基取代基对四嗪酮环形成的影响。虽然已经确定四嗪酮环 C3 位的功能化不会影响自由基的性质，但它在应用开发中至关重要。合成路线包括一个 4 步序列：碳酰肼与芳醛的席夫碱缩合、烷基化、闭环，然后随后氧化成自由基。我们发现强给电子取代基和富电子杂环的存在导致烷基化和闭环步骤期间产率显着降低。这可以通过更温和的烷基化条件和芳基的进一步取代来部分缓解。相比下，元或对位替代。密度泛函理论表明，闭环是通过离子对的形成进行的。电子顺磁共振波谱提供了对自由基精确电子结构的深入了解，超精细耦合常数的微小变化揭示了细微的差异。

  DOI：

  10.1039/d1ob01946e
• 作为产物：
  描述：

  carbo-di(N-2-thienylidene-N-methylhydrazide) 在 甲醇 、 碳酰肼 、 对甲苯磺酸 作用下， 反应 1.0h， 以62%的产率得到2,4-dimethyl-6-(thiophen-2-yl)-1,2,4,5-tetrazinan-3-one
  参考文献：
  名称：

  不含肼和光气的四嗪酮酮（1,5-二烷基-6-氧杂二唑基自由基的前体）的合成

  摘要：

  本文描述了对四氮杂酮（Verdazyl自由基的前体）的公开合成方法的补充方法。该方法使用可商购的试剂碳酰肼作为常见的起始原料。与文献中描述的先前方法不同，该合成方案不依赖于光气，光气替代物或有限的市售单取代肼来执行。在verdazyl自由基的N-1和N-5位置上，可能会有各种各样的烷基取代方式，包括对称和不对称取代的产物。碳酰肼与特定醛的初始缩合反应在最终的Verdazyl自由基产物中引入了所需的C-3取代基并保护了NH 2在随后的N-1和N-5烷基化反应过程中产生的基团。随后的甲醇分解和伴随的闭环反应得到四嗪酮。然后可以采用许多已知的氧化方法来形成最终的Verdazyl自由基产物。

  DOI：

  10.1021/jo300027b

文献信息

• Enhanced synthesis of oxo-verdazyl radicals bearing sterically-and electronically-diverse C3-substituents
  作者：Rebecca O. Fuller、Madeleine R. Taylor、Margot Duggin、Alex C. Bissember、Allan J. Canty、Martyna M. Judd、Nicholas Cox、Stephen A. Moggach、Gemma F. Turner

  DOI：10.1039/d1ob01946e

  日期：——

  presence of strong electron-donating substituents and electron rich heterocycles, result in a significant reduction in yield during both the alkylation and ring closure steps. This can, in part, be alleviated by milder alkylation conditions and further substitution of the aryl group. In comparison, more facile formation of the tetrazine ring was observed with examples containing electron-withdrawing groups

  无肼和无光气合成 1,5-二甲基氧代-verdazyl 自由基的合成可行性已通过以下方法得到改善一项详细研究调查芳基取代基对四嗪酮环形成的影响。虽然已经确定四嗪酮环 C3 位的功能化不会影响自由基的性质，但它在应用开发中至关重要。合成路线包括一个 4 步序列：碳酰肼与芳醛的席夫碱缩合、烷基化、闭环，然后随后氧化成自由基。我们发现强给电子取代基和富电子杂环的存在导致烷基化和闭环步骤期间产率显着降低。这可以通过更温和的烷基化条件和芳基的进一步取代来部分缓解。相比下，元或对位替代。密度泛函理论表明，闭环是通过离子对的形成进行的。电子顺磁共振波谱提供了对自由基精确电子结构的深入了解，超精细耦合常数的微小变化揭示了细微的差异。
• A Hydrazine- and Phosgene-Free Synthesis of Tetrazinanones, Precursors to 1,5-Dialkyl-6-Oxoverdazyl Radicals
  作者：Matthew Bancerz、Beom Youn、Matthew V. DaCosta、Michael K. Georges

  DOI：10.1021/jo300027b

  日期：2012.3.2

  A complementary approach to published synthetic methods for tetrazinanones, precursors to verdazyl radicals, is described herein. This approach uses carbohydrazide, a commercially available reagent, as a common starting material. Unlike previous methods described in the literature, this synthetic scheme does not rely on phosgene, phosgene substitutes, or the limited pool of commercially available monosubstituted

  本文描述了对四氮杂酮（Verdazyl自由基的前体）的公开合成方法的补充方法。该方法使用可商购的试剂碳酰肼作为常见的起始原料。与文献中描述的先前方法不同，该合成方案不依赖于光气，光气替代物或有限的市售单取代肼来执行。在verdazyl自由基的N-1和N-5位置上，可能会有各种各样的烷基取代方式，包括对称和不对称取代的产物。碳酰肼与特定醛的初始缩合反应在最终的Verdazyl自由基产物中引入了所需的C-3取代基并保护了NH 2在随后的N-1和N-5烷基化反应过程中产生的基团。随后的甲醇分解和伴随的闭环反应得到四嗪酮。然后可以采用许多已知的氧化方法来形成最终的Verdazyl自由基产物。