(3-ethynyl-hex-5-en-1-yn-3-yl)benzene | 1261299-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-ethynyl-hex-5-en-1-yn-3-yl)benzene
• CAS: 1261299-47-1
• 化学式: C₁₄H₁₂
• 分子量: 180.249
• InChiKey: JHVWDSFMLHTWPV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.77
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-ethynyl-hex-5-en-1-yn-3-yl)benzene 在 三苯基膦氯金 、 silver tetrafluoroborate 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 3-ethynyl-2-methylene-3-phenyl-tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  Reversal of Selectivity in Gold-Catalyzed Cyclizations of 3,3-Disubstituted 1,4-Diynes

  摘要：

  A general synthetic access to 3,3-disubstituted 1,4-diynes bearing a quaternary carbon center from acetylacetone was developed. The compounds were cyclized to the corresponding enol ethers by cationic gold complexes. The reactions occur in complete exo-selectivity in contrast to compounds incorporating an alkoxy substituent in the 3-position. A mechanistic rationale for this reversal of selectivity is provided.

  DOI：

  10.1021/ol102628x
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酮 在 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 二异丙胺 、 L-脯氨酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (3-ethynyl-hex-5-en-1-yn-3-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Reversal of Selectivity in Gold-Catalyzed Cyclizations of 3,3-Disubstituted 1,4-Diynes

  摘要：

  A general synthetic access to 3,3-disubstituted 1,4-diynes bearing a quaternary carbon center from acetylacetone was developed. The compounds were cyclized to the corresponding enol ethers by cationic gold complexes. The reactions occur in complete exo-selectivity in contrast to compounds incorporating an alkoxy substituent in the 3-position. A mechanistic rationale for this reversal of selectivity is provided.

  DOI：

  10.1021/ol102628x

文献信息

• Insights into the Gold‐Catalyzed Cycloisomerization of 3‐Allyl‐1,4‐diynes for the Synthesis of Bicyclic Hydrocarbons
  作者：Jhen‐Kuei Yu、Constantin Czekelius

  DOI：10.1002/ejoc.202200027

  日期：2022.3.7

  3-allyl-1,4-diynes. Depending on the fourth substituent either bicyclo[3.1.0]hexanes, cyclohexadienes, or 5,9-methanobenzo[8]annulenes are obtained from the presumably first-formed cyclohexenylidene gold intermediate.

  在金催化的 3-allyl-1,4-diynes 异构化中观察到了意外的重排。取决于第四个取代基，双环[3.1.0]己烷、环己二烯或5,9-甲代苯并[8]环烯可以从可能首先形成的亚环己基金中间体中获得。