[Mo(O)(O2)2(H2O)(pyrazole)] | 851857-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: [Mo(O)(O2)2(H2O)(pyrazole)]
• CAS: 851857-63-1
• 化学式: C₃H₆MoN₂O₆
• 分子量: 262.03
• InChiKey: ZZPGAWYNEKPUSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  吡唑 、 双氧水 、 molybdenum(VI) oxide 以 水 为溶剂， 以48%的产率得到[Mo(O)(O2)2(H2O)(pyrazole)]
  参考文献：
  名称：

  New insights into the mechanism of oxodiperoxomolybdenum catalysed olefin epoxidation and the crystal structures of several oxo–peroxo molybdenum complexes

  摘要：

  [Mo(O)(O2)2(L)2]化合物（L = pz，吡唑；dmpz，3，5-二甲基吡唑）与顺式-环辛烯在离子液体介质中定量反应，在没有氧化剂的情况下，观察到了相应环氧烷的选择性生成。然而，这种氧转移反应并未在其他一些烯烃上观察到，这表明这些环氧化过程中存在替代反应途径。随后，进行了密度泛函理论研究，探索了氧二过氧钼催化的环氧化模型反应——乙烯与过氧化氢氧化剂的反应。首先分析了[Mo(O)(O2)2(dmpz)2]模型催化剂的Sharpless机理，并发现了一条与顺式-环辛烯的实验结果吻合良好的低能反应途径。计算出的Sharpless机理中二氧过氧中间体[Mo(O)2(O2)(dmpz)2]的结构参数与[Mo4O16(dmpz)6]配合物中相同部分的参数吻合良好，本文中还提供了该配合物的完整X射线报告。第二种机理——Thiel型机理，被理论研究以阐明为何一些在没有氧化剂的情况下不按定量反应的烯烃在催化条件下却表现出低水平的转化率。在Thiel型机理中，氧化剂活化发生在氧转移步骤之前。烯烃对[Mo(O)(O2)2(dmpz)2]模型催化剂活化过氧化氢后形成的过氧化氢配体的攻击无法建模。钼中心上配位的两个dmpz配体由于空间原因阻止了烯烃的攻击。然而，对于可以从[Mo(O)2(O2)(dmpz)2]通过配体解离形成的[Mo(O)(O2)2(dmpz)]催化剂，发现了一条低能反应途径。Sharpless型和Thiel型两种机理的能量屏障相当，并且都是可由氧二过氧钼催化的烯烃环氧化的替代途径。此外，本文还提供了[Mo(O)(O2)2(H2O)(pz)]和[Hdmpz]4[Mo8O22(O2)4(dmpz)2]·2H2O的分子结构及[Mo(O)(O2)2(pz)2]的完整X射线报告。

  DOI：

  10.1039/c2dt12284g
• 作为试剂：
  描述：

  烯丙基甲基硫醚 在 [Mo(O)(O2)2(H2O)(pyrazole)] 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到allylmethylsulfoxide
  参考文献：
  名称：

  吸附在硅胶上的二氧杂过氧钼络合物将硫化物选择性和温和地氧化为亚砜

  摘要：

  使用涂在硅胶上（孔径为150Å）的钼的氧代二氧杂配合物，脂肪族和芳香族硫化物，酮硫醚，亚磺酸基酸和酯以及烯属硫化物被氧化为亚砜。观察到所有功能性硫化物的氧化具有完全的化学选择性。然而，当配合物未涂覆在硅胶上时，砜是反应的主要产物。还研究了硅胶作为这些反应支持物的影响，并证明了它改变了配合物的反应性，但对配合物的优异的化学选择性不负责任。络合物[MoO（O 2）2（吡唑）（H 2 O）]被证明比[MoO（O 2）具有更高的反应性2（Opyr）（H 2 O）]。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00969-3