butyl 4-methylpent-3-enoate | 1646646-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: butyl 4-methylpent-3-enoate
• 英文别名: Butyl 4-methylpent-3-enoate
• CAS: 1646646-12-9
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: RHVOEMHFLJQWMO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氯吡唑 、 butyl 4-methylpent-3-enoate 在 二苯基二硒醚 、 2,4,6-tri-(p-methoxyphenyl) pyrylium tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以68%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  光需氧硒-π-酸多重催化作用下烯烃与唑的分子间氮杂瓦克偶联

  摘要：

  在此，提出了通过二元和三元硒-π-酸多催化作用实现唑类与烯烃的分子间光需氧氮杂瓦克偶联。正如 60 多个例子（包括后期药物衍生化）所展示的那样，该方法允许在温和条件下快速获得广泛的N-烯丙基化唑和代表性的嗪酮，并具有广泛的官能团耐受性。从区域化学的角度来看，该方案是对同源光氧化还原催化烯烃胺化的补充，因为它们通常通过烯丙基氢原子抽象或烯烃底物的单电子氧化进行。这些方法主要导致在烯烃的烯丙基外围或前π键的较少取代位置形成C-N键（即反马尔可夫尼科夫选择性）。然而，当前的过程通过自由基-极性交叉机制进行，该机制仅影响硒催化剂，从而允许烯烃在马尔可夫尼科夫控制下严格通过离子双电子转移机制进行转化。此外，结果表明，通过用碱顺序或一锅处理烯丙基吡咯也可以得到相应的N-乙烯基唑，从而强调了该方法的精湛实用性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c01327
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1,2-丁二烯 、 一氧化碳 、 正丁醇 在 对甲苯磺酸一水合物 、 palladium diacetate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 130.0 ℃ 、8.0 MPa 条件下， 反应 20.0h， 以57%的产率得到butyl 4-methylpent-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  配体控制的钯催化的艾伦烷氧基羰基化：α,β-和β,γ-不饱和酯的区域选择性合成

  摘要：

  钯催化的丙二烯与脂肪醇的区域选择性烷氧基羰基化可以以良好的产率生产合成有用的 α,β- 和 β,γ-不饱和酯。在合适的配体存在下实现有效的选择性控制。使用 Xantphos 作为配体，可以选择性地以良好的产率生产 β,γ-不饱和酯。相比之下，在 PPh2Py 作为配体的情况下，以高区域选择性获得了相应的 α,β-不饱和酯。初步机理研究表明，这两种催化过程通过不同的反应途径进行。此外，这种新颖的方案已成功应用于将工业上可用的大宗化学品 1,2-丁二烯转化为己二酸二甲酯，这是一种用于聚合物和增塑剂合成的宝贵原料，

  DOI：

  10.1021/jacs.5b04052

文献信息

• Palladium-Catalyzed Alkoxycarbonylation of Conjugated Dienes under Acid-Free Conditions: Atom-Economic Synthesis of β,γ-Unsaturated Esters
  作者：Xianjie Fang、Haoquan Li、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201404563

  日期：2014.8.18

  transformations is of interest for both academic and industrial research. Here, a benign palladium‐based catalyst system for the alkoxycarbonylation of conjugated dienes under acid‐free conditions has been developed. This atom‐efficient transformation provides straightforward access to a variety of β,γ‐unsaturated esters in good to excellent yields and often with high selectivities. As an industrially

  羰基化反应是合成各种羧酸衍生物的重要方法。为这些转变开发新颖和更好的催化剂对于学术研究和工业研究都非常重要。在这里，开发了一种在无酸条件下用于共轭二烯烷氧基羰基化的良性钯基催化剂体系。这种高效的原子转换可直接获得各种β，γ-不饱和酯，收率好至极好，而且通常具有很高的选择性。作为工业相关的实例，证明了由1,3-丁二烯（正）合成己二酸二甲酯和ε-己内酰胺。
• Scalable Palladium-Catalyzed Alkoxycarbonylation of Conjugated Dienes
  作者：Zi-Heng Zhang、Li-Jun Han、Shuang-Shuang Ma、Yi-Ran Du、Zheng-Kun Yu、Jin-Qing Lin、Bao-Hua Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02245

  日期：2023.1.20

  The Pd(cod)Cl2-catalyzed alkoxycarbonylation of conjugated dienes to β,γ-unsaturated esters was approached by both intramolecular phosphinesulfonate L1 and intermolecular PPh3/PTSA in this study. However, the poor solubility of the Pd/L1 complex and the labile monodentate Pd/PPh3 structure restricts the system efficiency, especially for the scale-up application. By contrast, the stable and well-soluble

  本研究采用分子内膦磺酸盐 L 1和分子间 PPh 3 /PTSA 来研究Pd(cod)Cl 2催化的共轭二烯烷氧基羰基化生成 β,γ-不饱和酯。然而，Pd/L 1配合物的溶解度差和不稳定的单齿Pd/PPh 3结构限制了系统效率，特别是对于放大应用。相比之下，稳定且易溶的双齿 Xantphos 系统允许在弱碱性N2中在 6 小时内以克为单位定量形成 3-戊烯酸酯 (96%)- 甲基吡咯烷酮 (NMP)，它还充当促进限速醇解步骤的碱性位点，同时将配体的用量降低至理论值。
• Ligand-Controlled Palladium-Catalyzed Alkoxycarbonylation of Allenes: Regioselective Synthesis of α,β- and β,γ-Unsaturated Esters
  作者：Jie Liu、Qiang Liu、Robert Franke、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1021/jacs.5b04052

  日期：2015.7.8

  The palladium-catalyzed regioselective alkoxycarbonylation of allenes with aliphatic alcohols allows to produce synthetically useful α,β- and β,γ-unsaturated esters in good yields. Efficient selectivity control is achieved in the presence of appropriate ligands. Using Xantphos as the ligand, β,γ-unsaturated esters are produced selectively in good yields. In contrast, the corresponding α,β-unsaturated

  钯催化的丙二烯与脂肪醇的区域选择性烷氧基羰基化可以以良好的产率生产合成有用的 α,β- 和 β,γ-不饱和酯。在合适的配体存在下实现有效的选择性控制。使用 Xantphos 作为配体，可以选择性地以良好的产率生产 β,γ-不饱和酯。相比之下，在 PPh2Py 作为配体的情况下，以高区域选择性获得了相应的 α,β-不饱和酯。初步机理研究表明，这两种催化过程通过不同的反应途径进行。此外，这种新颖的方案已成功应用于将工业上可用的大宗化学品 1,2-丁二烯转化为己二酸二甲酯，这是一种用于聚合物和增塑剂合成的宝贵原料，
• 10.1021/acscatal.4c01327
  作者：Lei, Tao、Appleson, Theresa、Breder, Alexander

  DOI：10.1021/acscatal.4c01327

  日期：——

  through a radical-polar crossover mechanism, which solely affects the selenium catalyst, thus allowing the alkene to be converted strictly through an ionic two-electron transfer regime under Markovnikov control. In addition, it is shown that the corresponding N-vinyl azoles can also be accessed by sequential or one-pot treatment of the allylic azoles with base, thus emphasizing the exquisite utility

  在此，提出了通过二元和三元硒-π-酸多催化作用实现唑类与烯烃的分子间光需氧氮杂瓦克偶联。正如 60 多个例子（包括后期药物衍生化）所展示的那样，该方法允许在温和条件下快速获得广泛的N-烯丙基化唑和代表性的嗪酮，并具有广泛的官能团耐受性。从区域化学的角度来看，该方案是对同源光氧化还原催化烯烃胺化的补充，因为它们通常通过烯丙基氢原子抽象或烯烃底物的单电子氧化进行。这些方法主要导致在烯烃的烯丙基外围或前π键的较少取代位置形成C-N键（即反马尔可夫尼科夫选择性）。然而，当前的过程通过自由基-极性交叉机制进行，该机制仅影响硒催化剂，从而允许烯烃在马尔可夫尼科夫控制下严格通过离子双电子转移机制进行转化。此外，结果表明，通过用碱顺序或一锅处理烯丙基吡咯也可以得到相应的N-乙烯基唑，从而强调了该方法的精湛实用性。