methyl 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pentanoate | 1985620-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: methyl 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pentanoate
• 英文别名: Methyl 5-(tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pentanoate
• CAS: 1985620-97-0
• 化学式: C₁₂H₂₃BO₄
• 分子量: 242.123
• InChiKey: IWXXFZWSYXRKBU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.42
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pentanoate 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 lithium hydroxide 、 sodium periodate 、 ammonium acetate 、 potassium carbonate 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 (Z)-8-[(2R,3S)-3-[(Z)-oct-2-enyl]oxiran-2-yl]oct-6-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific synthesis of EET metabolites via Suzuki–Miyaura coupling

  摘要：

  Bioactive, chain-shortened EET metabolites, viz. 8,9-epoxytetradec-5(Z)-enoic acid and 9,10-epoxyoctadec-6(Z), 12(Z)-dienoic acid, were prepared via Suzuki-Miyaura cross-couplings of n-alkylboronic acids with chiral vinyl iodides. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01535-0
• 作为产物：
  描述：

  5-氨基颉草酸 以 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 methyl 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pentanoate
  参考文献：
  名称：

  烷基胺的光诱导脱氨基硼化

  摘要：

  已经开发了一种操作简单的伯烷基胺的脱氨基硼化反应。N-烷基吡啶鎓盐和双(儿茶酚)二硼之间形成电子-供体-受体复合物，使光诱导的单电子转移和碎裂成碳中心自由基，随后被硼化。温和的条件允许各种容易获得的烷基胺在无催化剂条件下有效地转化为具有合成价值的烷基硼酸酯。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b07103

文献信息

• Photoinduced decarboxylative borylation of carboxylic acids
  作者：Alexander Fawcett、Johan Pradeilles、Yahui Wang、Tatsuya Mutsuga、Eddie L. Myers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1126/science.aan3679

  日期：2017.7.21

  283 Light facilitates the replacement of carboxylic acids with boron esters in the absence of metal catalysts. The conversion of widely available carboxylic acids into versatile boronic esters would be highly enabling for synthesis. We found that this transformation can be effected by illuminating the N-hydroxyphthalimide ester derivative of the carboxylic acid under visible light at room temperature

  照亮碳硼化的道路 硼取代基提供了多种反应性，并且它们的效用已经出现在制药领域。福西特等人。表明可见光可以诱导硼酸酯取代羧酸基团，这将有助于将它们引入各种化合物中。一旦酸被邻苯二甲酰亚胺取代基活化，它们就可以在酰胺溶剂中在光照下与儿茶酚硼烷二聚体反应，无需催化剂或其他添加剂。该反应似乎通过光引发后的自由基链增长进行。科学，这个问题 p。283 Light 有助于在没有金属催化剂的情况下用硼酯替代羧酸。将广泛可用的羧酸转化为多功能硼酸酯将非常有助于合成。我们发现，在二硼试剂双（儿茶酚）二硼存在下，在室温下，在可见光下照射羧酸的 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯衍生物，可以实现这种转化。简单的后处理可以分离频哪醇硼酸酯。实验证据表明，硼基自由基中间体参与了该过程。该方法通过伯、仲和叔烷基羧酸以及各种天然产物羧酸的转化来说明，从而证明其广泛的实用性和官能团耐受性。
• Decarboxylative borylation
  作者：Chao Li、Jie Wang、Lisa M. Barton、Shan Yu、Maoqun Tian、David S. Peters、Manoj Kumar、Antony W. Yu、Kristen A. Johnson、Arnab K. Chatterjee、Ming Yan、Phil S. Baran

  DOI：10.1126/science.aam7355

  日期：2017.6.9

  functionalized alkyl boronate esters from abundant carboxylic substituents. This broad-scope nickel-catalyzed reaction uses the same activating principle as amide bond formation to replace a carboxylic acid moiety with a boronate ester. Application to peptides allowed expedient preparations of α-amino boronic acids, often with high stereoselectivity, thereby facilitating synthesis of the alkyl boronic acid drugs

  用碳酸交换硼酸 碳键合硼酸及其酯被广泛用作偶联伙伴以形成碳-碳键。最近，这些化学品本身就引起了制药业的兴趣。李等人。报道了一种使用邻苯二甲酰亚胺活化剂用硼酸酯代替羧酸的多功能镍催化工艺。该反应非常适合复杂分子的后期修饰。作者使用这种方法生产了一种有效的体外人中性粒细胞弹性蛋白酶抑制剂，这是治疗炎症性肺病的一个重要目标。科学，这个问题 p。eaam7355 镍催化多种化合物中的羧酸基团被硼酸和酯取代。介绍 硼酸是一种在材料科学中具有巨大效用的官能团，化学传感器开发和药物发现。在药物化学中，硼酸已被用作各种结构基序（生物等排体）的替代品，以提高先导化合物的效力或药代动力学特征。然而，烷基硼酸的广泛掺入在很大程度上受到与其制备相关的挑战的阻碍。因此，目前只有两种烷基硼酸在临床上使用，即万珂（Velcade）和宁拉罗（Ninlaro）。很少有方法能够从容易获得的起始材料中提供烷基硼酸酯；大多数表现
• Highly Efficient Synthesis of Alkylboronate Esters via Cu(II)-Catalyzed Borylation of Unactivated Alkyl Bromides and Chlorides in Air
  作者：Shubhankar Kumar Bose、Simon Brand、Helen Oluwatola Omoregie、Martin Haehnel、Jonathan Maier、Gerhard Bringmann、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/acscatal.6b02918

  日期：2016.12.2

  A copper(II)-catalyzed borylation of alkyl halides with bis(pinacolato)diboron (B2pin2) has been developed, which can be carried out in air, providing a wide range of primary, secondary, and some tertiary alkylboronates in high yields. A variety of functional groups are tolerated and the protocol is also applicable to unactivated alkyl chlorides (including 1,1- and 1,2-dichlorides). Preliminary mechanistic

  已经开发出了铜（II）催化的卤化烷基卤与双（频哪醇）二硼化硼（B 2 pin 2），该反应可以在空气中进行，从而提供高范围的伯，仲和某些叔烷基硼酸酯。产量。可以耐受多种官能团，该方案也适用于未活化的烷基氯化物（包括1,1-和1,2-二氯化物）。初步的机理研究表明，这种硼化反应涉及单电子过程。
• Synthesis of DBpin using Earth-abundant metal catalysis
  作者：Andrew W.M. Cummins、Shuyang Li、Dominic R. Willcox、Tommi Muilu、Jamie H. Docherty、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131084

  日期：2020.4

  The synthesis of DBpin was achieved using (EtBIP)CoCl2 or (tBuPNN)FeCl2 as pre-catalysts activated with NaOtBu. (EtBIP)CoCl2 was used as a pre-catalyst for the hydrogen isotope exchange of HBpin with D2, and (tBuPNN)FeCl2 for deuterogenolysis of B2pin2. The one-pot, tandem hydrogenolysis-hydroboration/deuterogenolysis-deuteroboration reaction of terminal alkenes could be catalysed by (tBuPNN)FeCl2

  使用（Et BIP）CoCl 2或（t Bu PNN）FeCl 2作为用NaO t Bu活化的预催化剂，可以实现DBpin的合成。（Et BIP）CoCl 2被用作HBpin与D 2的氢同位素交换的预催化剂，（t Bu PNN）FeCl 2被用于B 2 pin 2的氘代分解。（t Bu PNN）FeCl 2可以催化末端烯烃的一锅式串联氢解-硼氢化/氘代分解-氘代脱硼反应，得到烷基硼酸酯。
• Insights into a Chemoselective Cobalt Catalyst for the Hydroboration of Alkenes and Nitriles
  作者：Abdulrahman D. Ibrahim、Steven W. Entsminger、Alison R. Fout

  DOI：10.1021/acscatal.7b00362

  日期：2017.5.5

  A chemoselective hydroboration protocol with terminal alkene substrates is reported using an electron-rich, low-valent cobalt pincer compound. The process is catalytic and leads to exclusive formation of anti-Markovnikov products, tolerating amino groups, esters, epoxides, ketones, and other functionalities. The protocol was successfully extended toward the hydroboration of nitriles, generating the

  据报道，使用富电子的低价钴夹钳化合物，可在末端带有烯烃底物的情况下进行化学选择性硼氢化反应。该过程具有催化作用，并导致抗马尔科夫尼科夫产物的独家形成，可耐受氨基，酯，环氧化物，酮和其他功能。该方案已成功地扩展至腈的硼氢化反应，以中等至良好的产率生成了相应的胺。氘代频哪醇硼烷的标记研究提供了对该机理的认识，确定了氢化钴的中间体，以及插入，β氢化物消除和烯烃异构化途径。这些见解为观察到的区域选择性提供了理论基础，并允许我们提出催化机制。