4-oxo-4-(4-bromophenyl)-2-butene | 1260088-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-oxo-4-(4-bromophenyl)-2-butene
• 英文别名: 1-(4-Bromophenyl)but-2-en-1-one
• CAS: 1260088-31-0
• 化学式: C₁₀H₉BrO
• 分子量: 225.085
• InChiKey: JONOTIBXVOLELD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氧化碳 、 4-oxo-4-(4-bromophenyl)-2-butene 在 三甲基氯硅烷 、 magnesium 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.5h， 以81%的产率得到4-(4-bromophenyl)-2-methyl-4-oxobutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  镁促进芳基乙烯基酮的还原羧化：γ-酮羧酸的合成

  摘要：

  容易制备的芳基乙烯基酮在二氧化碳气氛下的直接还原羧化导致以 38-86% 的产率选择性形成 γ-酮基羧酸。该反应的特点是二氧化碳在烯酮的β位形成碳-碳键，使用易于处理的镁屑作为还原剂，以及无加压、无压力等环保反应条件。反应温度低或高，反应时间短。该协议显示了广泛的底物范围，并提供了一种有用且方便的替代方法来获取生物学上重要的 γ-酮羧酸。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00557
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲酰氯 、 烯丙基三氟硼酸钾 在 dichloro[1,1'-bis(di-t-butylphosphino)ferrocene]palladium(II) 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.33h， 以24%的产率得到4-oxo-4-(4-bromophenyl)-2-butene
  参考文献：
  名称：

  通过引入巴豆基/烯丙基三氟硼酸酯与芳酰氯的交叉偶联反应进行新的有机转化

  摘要：

  已经开发了微波辐射的PdCl 2（d t bpf）催化的芳酰氯与巴豆基/烯丙基三氟硼酸钾的直接交叉偶联反应。交联产物的区域选择性从巴豆基三氟硼酸酯到烯丙基三氟硼酸酯变化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.07.107

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Substituted Indoles Through Zirconium(IV)-Catalyzed Friedel–Crafts Alkylation
  作者：José Pedro、Gonzalo Blay、Isabel Fernández、Carlos Vila

  DOI：10.1055/s-0032-1317161

  日期：——

  Abstract The chiral complex of (R)-3,3′-Br2-BINOL and zirconium tert-butoxide catalyzes the Friedel–Crafts alkylation of indoles with enones bearing an alkyl or fluorinated group at the β-position to give indoles having a side chain at the C3 position with a tertiary stereogenic center in good yields and with excellent enantioselectivities. The chiral complex of (R)-3,3′-Br2-BINOL and zirconium tert-butoxide

  摘要 （R）-3,3'-Br 2 -BINOL和叔丁醇锆的手性配合物催化吲哚的弗里德-克夫茨烷基化反应，其中在β位置带有烷基或氟化基团的烯酮产生具有侧链的吲哚在C3位置具有三级立体异构中心，产率高且对映选择性优异。 （R）-3,3'-Br 2 -BINOL和叔丁醇锆的手性配合物催化吲哚的弗里德-克夫茨烷基化反应，其中在β位置带有烷基或氟化基团的烯酮产生具有侧链的吲哚在C3位置具有三级立体异构中心，产率高且对映选择性优异。
• Enantioselective Construction of Functionalized Cyclopentanes by a Relay Ring-Closing Metathesis and Chiral Amine (Thio)urea-Promoted Michael Addition
  作者：Wei Wang、Yinan Zhang、Xixi Song、Xiaobei Chen、Aiguo Song、Shilei Zhang

  DOI：10.1055/s-0034-1378321

  日期：——

  that permits ring-closing metathesis and bifunctional chiral amine (thio)urea-catalyzed Michael­ addition reactions to proceed in a one-pot fashion. The process offers an alternative approach to the synthesis of structurally diverse chiral cyclopentanes in good yields and good enantioselectivities. A relay strategy is described that permits ring-closing metathesis and bifunctional chiral amine (thio)urea-catalyzed

  摘要 描述了一种中继策略，该策略允许闭环复分解和双功能手性胺（硫）脲催化的迈克尔加成反应以一锅法进行。该方法提供了另一种途径，以高收率和良好对映选择性合成结构多样的手性环戊烷。 描述了一种中继策略，该策略允许闭环复分解和双功能手性胺（硫）脲催化的迈克尔加成反应以一锅法进行。该方法提供了另一种途径，以高收率和良好对映选择性合成结构多样的手性环戊烷。
• NMR Spectroscopic Characterization and DFT Calculations of Zirconium(IV)-3,3′-Br₂–BINOLate and Related Complexes Used in an Enantioselective Friedel–Crafts Alkylation of Indoles with α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Gonzalo Blay、Joan Cano、Luz Cardona、Isabel Fernández、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro、Carlos Vila

  DOI：10.1021/jo3013594

  日期：2012.12.7

  Experimental and theoretical studies on the structure of several complexes based on (R)-3,3′-Br2–BINOL ligand and group (IV) metals used as catalysts in an enantioselective Friedel–Crafts alkylation of indoles with α,β-unsaturated ketones have been carried out. NMR spectroscopic studies of these catalysts have been performed, which suggested that at room temperature the catalysts would form a monomeric

  基于（R）-3,3'-Br 2 -BINOL配体和第（IV）族金属的几种配合物结构的实验和理论研究，用于对映体的α，β-不饱和吲哚的对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应酮已被进行。已经对这些催化剂进行了NMR光谱研究，这表明在室温下，对于Ti IV，催化剂将形成单体结构，对于Zr IV和Hf IV，催化剂将形成二聚结构。密度泛函理论（DFT）的计算清楚地证实了这些实验光谱学研究的结论。具有双桥基序的二聚体结构[Zr IV 2（μ-（R）-3,3'-Br 2 -BINOL）2 ]，其中每个联萘酚配体充当金属中心之间的桥（Novak模型）比带有双桥基序的二聚体结构[Zr IV 2（μ-O ）更稳定t Bu）2 ]，其中叔丁醇基团起桥连配体的作用（小林模型）。研究了Friedel-Crafts烷基化的吲哚结构。最后，提出了Friedel-Crafts反应的合理机理和催化剂作用方式的立
• A Dual-Catalysis Approach to Enantioselective [2 + 2] Photocycloadditions Using Visible Light
  作者：Juana Du、Kazimer L. Skubi、Danielle M. Schultz、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1126/science.1251511

  日期：2014.4.25

  Then a second—a chiral Lewis acid—catalyst directs the product stereochemistry. A major advantage of the dual reactions is that each catalyst can be tuned independently. A two-catalyst combination offers long-sought selectivity in intermolecular coupling of olefins to form four-membered rings. [Also see Perspective by Neier] In contrast to the wealth of catalytic systems that are available to control the

  2 + 2 的双重方法不对称催化通常会加速生成一种特定产物几何形状的途径，可以通过降低温度来减缓竞争反应来控制该几何形状。在光化学反应中选择性比较困难，但在烯烃的[2+2]偶联形成四元环中，Du等人。 （第 392 页；参见 Neier 的《Perspective》）使用吸收可见光的钌催化剂来激活低于其固有吸收频率阈值的基底。然后，第二种手性路易斯酸催化剂引导产物立体化学。双反应的一个主要优点是每种催化剂可以独立调节。两种催化剂的组合为烯烃分子间偶联形成四元环提供了长期寻求的选择性。 [另见 Neier 的观点] 与可用于控制热促进环加成立体化学的大量催化系统相比，很少有类似有效的方法可用于光化学环加成的立体控制。对映选择性催化光环加成反应设计中尚未解决的一个主要挑战是难以控制在未与催化剂结合的情况下直接光激发底物而发生的外消旋背景反应。在这里，我们描述了一种通过使用由可见光吸收过渡金属光催化剂和立体控制路易斯酸助催化剂。
• Highly Diastereo- and Enantioselective Palladium-Catalyzed [3 + 2] Cycloaddition of Vinyl Epoxides and α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Jia-Jia Suo、Juan Du、Qing-Rong Liu、Di Chen、Chang-Hua Ding、Qian Peng、Xue-Long Hou

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03386

  日期：2017.12.15

  An asymmetric [3 + 2] cycloaddition reaction of vinyl epoxides with α,β-unsaturated ketones, the single activated electron-deficient alkenes, has been achieved under Pd-catalysis in excellent diastereo- and enantioselectivity. The utilities of the protocol are demonstrated by transformation of the products into other useful chiral molecules. Density functional theory calculations rationalize the stereocontrol

  在Pd催化下，乙烯基氧化物与α，β-不饱和酮（单活化的电子缺陷烯烃）的不对称[3 + 2]环加成反应在非对映选择性和对映选择性方面均得到了很好的实现。通过将产物转化成其他有用的手性分子，证明了该方案的实用性。密度泛函理论计算使反应的立体控制合理化。