3-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-(1,8-dimethyl-15-oxa-16-azatetracyclo[6.6.2.02,7.09,14]hexadeca-2,4,6,9,11,13-hexaen-16-yl)-6-methylideneoct-7-en-1-one | 457073-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 3-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-(1,8-dimethyl-15-oxa-16-azatetracyclo[6.6.2.02,7.09,14]hexadeca-2,4,6,9,11,13-hexaen-16-yl)-6-methylideneoct-7-en-1-one
• 英文别名: 3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-(1,8-dimethyl-15-oxa-16-azatetracyclo[6.6.2.02,7.09,14]hexadeca-2,4,6,9,11,13-hexaen-16-yl)-6-methylideneoct-7-en-1-one
• CAS: 457073-84-6
• 化学式: C₃₁H₄₁NO₃Si
• 分子量: 503.757
• InChiKey: VGZREYAGFNNRBG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-(1,8-dimethyl-15-oxa-16-azatetracyclo[6.6.2.02,7.09,14]hexadeca-2,4,6,9,11,13-hexaen-16-yl)-6-methylideneoct-7-en-1-one 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1RS,4SR)-4-(t-butyldimethylsiloxy)-10-oxa-1-azabicyclo[5.3.1]undec-7-en-2-one 、 (1RS,4SR)-4-(t-butyldimethylsiloxy)-10-oxa-1-azabicyclo[5.3.1]undec-7-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  2型分子内N-酰基亚硝基diels-alder反应：桥联双环恶嗪内酰胺的立体选择性合成。

  摘要：

  [反应：见正文] 2型分子内N-酰基亚硝基Diels-Alder反应已用于合成取代的桥连双环恶嗪内酰胺。在异羟肟酸6氧化后，以完全非对映选择性合成了3-苄基化的恶嗪内酰胺（7）。环加合物7的精制释放出顺式3，7-二取代的偶氮素-2-酮（9）。

  DOI：

  10.1021/ol026075k
• 作为产物：
  描述：

  4-methylene-5-hexenal 在 咪唑 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-(1,8-dimethyl-15-oxa-16-azatetracyclo[6.6.2.02,7.09,14]hexadeca-2,4,6,9,11,13-hexaen-16-yl)-6-methylideneoct-7-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  2型分子内N-酰基亚硝基diels-alder反应：桥联双环恶嗪内酰胺的立体选择性合成。

  摘要：

  [反应：见正文] 2型分子内N-酰基亚硝基Diels-Alder反应已用于合成取代的桥连双环恶嗪内酰胺。在异羟肟酸6氧化后，以完全非对映选择性合成了3-苄基化的恶嗪内酰胺（7）。环加合物7的精制释放出顺式3，7-二取代的偶氮素-2-酮（9）。

  DOI：

  10.1021/ol026075k

文献信息

• Type 2 Intramolecular <i>N</i>-Acylnitroso Diels−Alder Reaction:  Stereoselective Synthesis of Bridged Bicyclic Oxazinolactams
  作者：Chun P. Chow、Kenneth J. Shea、Steven M. Sparks

  DOI：10.1021/ol026075k

  日期：2002.8.1

  [reaction: see text] The type 2 intramolecular N-acylnitroso Diels-Alder reaction has been employed for the synthesis of substituted bridged bicyclic oxazinolactams. Upon oxidation of hydroxamic acid 6, a 3-benzylated oxazinolactam (7) was synthesized with complete diastereoselectivity. Elaboration of cycloadduct 7 liberated a cis-3,7-disubstituted azocin-2-one (9).

  [反应：见正文] 2型分子内N-酰基亚硝基Diels-Alder反应已用于合成取代的桥连双环恶嗪内酰胺。在异羟肟酸6氧化后，以完全非对映选择性合成了3-苄基化的恶嗪内酰胺（7）。环加合物7的精制释放出顺式3，7-二取代的偶氮素-2-酮（9）。
• Type 2 Intramolecular <i>N</i>-Acylnitroso Diels−Alder Reaction:  Scope and Application to the Synthesis of Medium Ring Lactams
  作者：Steven M. Sparks、Chun P. Chow、Liang Zhu、Kenneth J. Shea

  DOI：10.1021/jo049897z

  日期：2004.4.1

  Heteroatom variants of the type 2 intramolecular Diels−Alder reaction provide an efficient method for the preparation of bridged bicyclic heterocycles. The type 2 variant of the intramolecular N-acylnitroso Diels−Alder reaction is an effective method for the synthesis of bridged bicyclic oxazinolactams. Structural studies of the cycloadducts have allowed for quantification of the deformations of the

  2型分子内Diels-Alder反应的杂原子变体为制备桥接的双环杂环提供了一种有效的方法。分子内N-酰基亚硝基Diels-Alder反应的2型变异体是合成桥联双环恶嗪内酰胺的有效方法。环加合物的结构研究已经可以量化桥头官能团的变形，并为取代的七元和八元环内酰胺的立体选择性合成提供了一种策略。非对映选择性环加成反应，然后裂解恶嗪环，得到氮杂环庚烷-2-酮或偶氮素-2-酮。