10-(1-oxoethyl)-9,10-dihydro-9,10-dimethyl-10,9-(epoxyimino)anthracene | 51029-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 10-(1-oxoethyl)-9,10-dihydro-9,10-dimethyl-10,9-(epoxyimino)anthracene
• 英文别名: 9,10-(N-acetylepoxyimino)-9,10-dihydro-9,10-dimethylanthracene；12-acetyl-9,10-dimethyl-9,10-dihydro-10,9-oxaazaethano-anthracene；9,10-(Epoxyimino)anthracene, 11-acetyl-9,10-dihydro-9,10-dimethyl-；1-(1,8-dimethyl-15-oxa-16-azatetracyclo[6.6.2.02,7.09,14]hexadeca-2,4,6,9,11,13-hexaen-16-yl)ethanone
• CAS: 51029-28-8
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₂
• 分子量: 279.338
• InChiKey: IYKYXNMOVIVVOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10-(1-oxoethyl)-9,10-dihydro-9,10-dimethyl-10,9-(epoxyimino)anthracene 生成 nitrosocarbonylmethane
  参考文献：
  名称：

  KECK, G. E.;WEBB, R. R.;YATES, J. B., TETRAHEDRON, 1981, 37, N 23, 4007-4016

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  9,10-二(氯甲基)蒽 在 lithium aluminium tetrahydride 、 tetraethylammonium metaperiodate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 10-(1-oxoethyl)-9,10-dihydro-9,10-dimethyl-10,9-(epoxyimino)anthracene
  参考文献：
  名称：

  瞬态C-亚硝基羰基化合物的形成和亲二烯反应

  摘要：

  在共轭二烯蒂巴因（1）存在下，用高碘酸四乙铵氧化苯并异羟肟酸，可高收率得到环加合物6β，14β-（N-苯甲酰环氧亚氨基）-6,14-二氢蒂巴因（2; R = Ph）。类似地使用乙酰氧肟酸制备相应的N-乙酰基衍生物（2； R ＝ Me）。同样地，从丁-1,3-二烯获得2-苯甲酰基-和2-乙酰基-3,6-二氢-2 H -1,2-恶嗪（5; R = Ph）和（5; R = Me） ，以及N-苯甲酰基和N来自9，10-二甲基蒽（DMA）的9，10-环氧亚氨基-9，10-二氢-9，10-二甲基蒽的-乙酰基衍生物（6； R ＝ PhCO）和（6； R ＝ Ac）。据信这些反应涉及亚硝基羰基苯或亚硝基羰基甲烷的形成，它们是一类新的瞬时反应性物质的代表。在蒂巴因（1）存在的情况下，在60°C下苯中的环加合物（6; R = Ac）分解，得到蒂巴因加合物（2; R = Me）和DMA。观察到DMA释放的一级动力学，这与加合物（6;

  DOI：

  10.1039/p19810003250

文献信息

• Type 2 Intramolecular <i>N</i>-Acylnitroso Diels−Alder Reaction:  Scope and Application to the Synthesis of Medium Ring Lactams
  作者：Steven M. Sparks、Chun P. Chow、Liang Zhu、Kenneth J. Shea

  DOI：10.1021/jo049897z

  日期：2004.4.1

  Heteroatom variants of the type 2 intramolecular Diels−Alder reaction provide an efficient method for the preparation of bridged bicyclic heterocycles. The type 2 variant of the intramolecular N-acylnitroso Diels−Alder reaction is an effective method for the synthesis of bridged bicyclic oxazinolactams. Structural studies of the cycloadducts have allowed for quantification of the deformations of the

  2型分子内Diels-Alder反应的杂原子变体为制备桥接的双环杂环提供了一种有效的方法。分子内N-酰基亚硝基Diels-Alder反应的2型变异体是合成桥联双环恶嗪内酰胺的有效方法。环加合物的结构研究已经可以量化桥头官能团的变形，并为取代的七元和八元环内酰胺的立体选择性合成提供了一种策略。非对映选择性环加成反应，然后裂解恶嗪环，得到氮杂环庚烷-2-酮或偶氮素-2-酮。
• Photogeneration and reactivity of acyl nitroso compounds
  作者：Anthony S. Evans、Andrew D. Cohen、Zachary A. Gurard-Levin、Naod Kebede、Tevye C. Celius、Alexander P. Miceli、John P. Toscano

  DOI：10.1139/v10-101

  日期：2011.2

  Acyl nitroso compounds have been generated by photolysis of several different classes of precursors including 9,10-dimethylanthracene adducts, nitrodiazo compounds, and 1,2,4-oxadiazole-4-oxides. Consideration of the nitronate-like resonance structure of nitrodiazo compounds led to an examination of the photochemistry of nitronates with α-leaving groups. Photolysis of such nitronates has been shown to generate an acyl nitroso species along with a carbene intermediate. Nanosecond time-resolved infrared (TRIR) spectroscopy has been used to detect photogenerated acyl nitroso compounds directly and to examine their reaction kinetics with amines and thiols. The mechanism of acyl nitroso aminolysis by primary amines involves general base catalysis, while the mechanism of aminolysis by secondary amines is strictly bimolecular. Thiols do not seem to be reactive with acyl nitroso compounds on the microsecond time scale, but thiolates are quite reactive. The reaction between benzoyl nitroside and an organic-soluble thiolate, tetrabutylammonium dodecanethiolate, proceeds via a proposed tetrahedral intermediate, which is observable by TRIR spectroscopy.

  通过光解几类不同的前体（包括 9,10-二甲基蒽加合物、硝基重氮化合物和 1,2,4-恶二唑-4-氧化物）生成了酰基亚硝基化合物。考虑到硝基重氮化合物的类似硝酸酯的共振结构，我们对带有 α 离去基团的硝酸酯的光化学进行了研究。研究表明，此类硝酸酯的光解会产生一种酰基亚硝基物种和一种碳烯中间体。纳秒时间分辨红外光谱（TRIR）被用来直接检测光生成的酰基亚硝基化合物，并研究它们与胺和硫醇的反应动力学。伯胺对酰基亚硝基化合物进行氨解的机理涉及一般碱催化，而仲胺对酰基亚硝基化合物进行氨解的机理则是严格的双分子机理。在微秒时间尺度上，硫醇似乎不会与亚硝基酰基化合物发生反应，但硫代硫酸酯却具有相当高的反应活性。亚硝酸苯甲酰与一种有机可溶的硫醇酸盐，即十二硫酸四丁基铵之间的反应是通过一种拟议的四面体中间体进行的，这种中间体可通过 TRIR 光谱观察到。
• [4 + 2] Cycloadditions of 1-Phosphono-1,3-butadienes with Nitroso Heterodienophiles: A Versatile Synthetic Route for Polyfunctionalized Aminophosphonic Derivatives
  作者：Jean-Christophe Monbaliu、Bernard Tinant、Jacqueline Marchand-Brynaert

  DOI：10.1021/jo100230r

  日期：2010.8.20

  yl)-1,3-butadiene, and 1-(diethoxyphosphonyl)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-1,3-butadiene with various nitroso heterodienophiles has been investigated as a new synthetic route for aminophosphonic derivatives. The HDA cycloadditions regioselectively led to the proximal isomers, i.e., presenting the NR3 group in the meta position regarding the phosphonate substituent. From the resulting 6-phosphono-3

  1-（二乙氧基膦酰基）-1,3-丁二烯，1-（二苄氧基膦酰基）-1,3-丁二烯和1-（二乙氧基膦酰基）-3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-1的杂Diels-Alder（HDA）反应，具有各种亚硝基杂二烯的3-丁二烯已被研究为氨基膦衍生物的新合成途径。HDA环加成区域选择性地导致近端异构体，即，在关于膦酸酯取代基的间位存在NR 3基团。从所得的6-膦酰基-3,6-二氢-1，2-恶嗪环加合物中，允许进行有限数量的化学步骤，以获得在药物化学中潜在感兴趣的多种氨基膦化合物。（Z）-4-（o-甲苯基氨基）-1-羟基丁-2-烯基膦酸，3,4-二羟基-1-乙基二乙基邻甲苯基吡咯烷基-2-基-2-膦酸酯，4-（邻甲苯基氨基）-1,2,3-三羟基丁基膦酸，3-（2-（邻甲苯基氨基）-1-羟乙基）环氧乙烷-2-基-2-膦酸酯和4,5-二羟基吗啉-6-基-6-膦酸二乙酯。
• A versatile method for carbon-nitrogen bond formation via ene reactions of acylnitroso compounds
  作者：Gary E. Keck、Robert R. Webb、John B. Yates

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93275-2

  日期：——

  intramolecular ene reactions have been studied. For the intermolecular examples, nitrosocarbonylmethane, thermally liberated from its Diels-Alder adduct with 9,10-dimethylanthracene, is reacted with various olefins giving the corresponding N-alkylhydroxamic acids in moderate to high yields, providing an efficient method for allylic amidation. The regiochemistry of the intermolecular reaction is observed to

  描述了通式RCONO的酰基亚硝基化合物作为亲碳体在形成碳-氮键中的用途。已经研究了分子间和分子内烯反应。对于分子间的例子，使从其狄尔斯-阿尔德加合物与9,10-二甲基蒽热释放的亚硝基羰基甲烷与各种烯烃反应，以中等至高收率得到相应的N-烷基异羟肟酸，为烯丙基酰胺化提供了一种有效的方法。观察到分子间反应的区域化学是动力学控制的结果，并且添加的方向与烯烃对缺电子的氮的攻击一致。展示了分子内烯环化的几个例子，可以有效地进入螺环和螺环。稠合的双环含氮体系，可以看作是将5元和6元含氮环分别环合到5元和6元碳环上。描述了这种异质环化方案的各种示例。还提供了实验细节，以描述典型的反应程序。
• Type 2 Intramolecular <i>N</i>-Acylnitroso Diels−Alder Reaction:  Stereoselective Synthesis of Bridged Bicyclic Oxazinolactams
  作者：Chun P. Chow、Kenneth J. Shea、Steven M. Sparks

  DOI：10.1021/ol026075k

  日期：2002.8.1

  [reaction: see text] The type 2 intramolecular N-acylnitroso Diels-Alder reaction has been employed for the synthesis of substituted bridged bicyclic oxazinolactams. Upon oxidation of hydroxamic acid 6, a 3-benzylated oxazinolactam (7) was synthesized with complete diastereoselectivity. Elaboration of cycloadduct 7 liberated a cis-3,7-disubstituted azocin-2-one (9).

  [反应：见正文] 2型分子内N-酰基亚硝基Diels-Alder反应已用于合成取代的桥连双环恶嗪内酰胺。在异羟肟酸6氧化后，以完全非对映选择性合成了3-苄基化的恶嗪内酰胺（7）。环加合物7的精制释放出顺式3，7-二取代的偶氮素-2-酮（9）。