2-dicyclohexylphosphorylmethyl-1H-pyrrole | 1196695-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 2-dicyclohexylphosphorylmethyl-1H-pyrrole
• 英文别名: 2-(dicyclohexylphosphorylmethyl)-1H-pyrrole
• CAS: 1196695-32-5
• 化学式: C₁₇H₂₈NOP
• 分子量: 293.389
• InChiKey: LVZJORJFZPVAMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  32.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-dicyclohexylphosphorylmethyl-1H-pyrrole 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 2-(dicyclohexylphosphino)methyl-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  镍的中性和两性离子膦基甲基吡咯烷酮配合物的合成

  摘要：

  新的2-膦-1的钾盐ħ -pyrroles，K [R 2 PCH 2 ç 4 ħ 3 N]（R = PH，CY）与反应（η 3 -烯丙基）镍，溴化，得到螯合络合物（R 2 PCH 2 ç 4 ħ 3 N）的Ni（烯丙基），而位阻2-二苯膦甲基-5-吨丁基1 ħ -吡咯并（η 3 -烯丙基）镍，溴化得到膦加合物（HNC 4 ħ 2 -5-卜吨-2-CH 2 PPH 2Ni（烯丙基）Br，其通过分子内NH⋯Br氢键稳定。添加B（C的6 ˚F 5）3，以（R 2 PCH 2 ç 4 ħ 3 N）的Ni（烯丙基），因而在吡咯环的5-位上的亲电子攻击，以得到热不稳定两性离子（η 3 -C 3 H 5）Ni [NC 4 H 3（2-CH 2 PR 2）-5-B（C 6 F 5）3 ]，其催化1-己烯的异构化。B（C 6 F 5）的加成3是可逆的，并且缓慢的Ni（NP）2产物配体重排似乎是主要的催化剂失活途径。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2009.08.033
• 作为产物：
  描述：

  N-t-butoxycarbonyl-2-dicyclohexylphosphorylmethyl-1H-pyrrole 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以78%的产率得到2-dicyclohexylphosphorylmethyl-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, structures and reactivity of 2-phosphorylmethyl-1H-pyrrolato complexes of titanium, yttrium and zinc

  摘要：

  二级膦 HPR2（R = Ph, Cy）与吡咯-2-醛的反应生成了一类新的2-膦酰基甲基-1H-吡咯，作为潜在的螯合单阴离子配体。与Ti(NMe2)4的反应形成八面体Ti(NMe2)2{NC4H2(4-R′)CH2P(O)R2}2（R′ = H, But）。虽然二苯膦酰基配合物采用了带有反式吡咯配体的构型，二环己基的类似物则更倾向于全顺式构象，这对金属-配体结合产生了深远的影响。体积较小的HNC4H3CH2P(O)Ph2与Y[N(SiHMe2)2]3(THF)2的反应生成了均配体络合物Y[NC4H3CH2P(O)Ph2]3；可识别的混合配体中间体Y[N(SiHMe2)2]2(N–O)和Y[N(SiHMe2)2](N–O)2，但无法分离。体积较大的配体HNC4H2(5-But)CH2P(O)Ph2与Ti(NMe2)4不反应，但会对Zn[N(SiMe3)2]2进行质子化反应，生成唯一可分离的产物1：2络合物Zn(N–O)2。另一方面，其与Y[N(SiHMe2)2]3(THF)2的反应生成单酰胺配合物Y{N(SiHMe2)2}{NC4H3(5-But)CH2P(O)Ph2}2，该化合物在环状酯的开环聚合中表现出良好的活性。

  DOI：

  10.1039/b908394d

文献信息

• Synthesis of neutral and zwitterionic phosphinomethylpyrrolato complexes of nickel
  作者：Lewis M. Broomfield、David Boschert、Joseph A. Wright、David L. Hughes、Manfred Bochmann

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.08.033

  日期：2009.12

  Potassium salts of the new 2-phosphinomethyl-1H-pyrroles, K[R2PCH2C4H3N] (R = Ph, Cy) react with (η3-allyl)nickel bromide to give the chelate complexes (R2PCH2C4H3N)Ni(allyl), whereas the sterically hindered 2-diphenylphosphinomethyl-5-t-butyl-1H-pyrrole and (η3-allyl)nickel bromide afford a phosphine adduct (HNC4H2-5-But-2-CH2PPh2)Ni(allyl)Br which is stabilized by an intramolecular NH⋯Br hydrogen

  新的2-膦-1的钾盐ħ -pyrroles，K [R 2 PCH 2 ç 4 ħ 3 N]（R = PH，CY）与反应（η 3 -烯丙基）镍，溴化，得到螯合络合物（R 2 PCH 2 ç 4 ħ 3 N）的Ni（烯丙基），而位阻2-二苯膦甲基-5-吨丁基1 ħ -吡咯并（η 3 -烯丙基）镍，溴化得到膦加合物（HNC 4 ħ 2 -5-卜吨-2-CH 2 PPH 2Ni（烯丙基）Br，其通过分子内NH⋯Br氢键稳定。添加B（C的6 ˚F 5）3，以（R 2 PCH 2 ç 4 ħ 3 N）的Ni（烯丙基），因而在吡咯环的5-位上的亲电子攻击，以得到热不稳定两性离子（η 3 -C 3 H 5）Ni [NC 4 H 3（2-CH 2 PR 2）-5-B（C 6 F 5）3 ]，其催化1-己烯的异构化。B（C 6 F 5）的加成3是可逆的，并且缓慢的Ni（NP）2产物配体重排似乎是主要的催化剂失活途径。
• Synthesis, structures and reactivity of 2-phosphorylmethyl-1H-pyrrolato complexes of titanium, yttrium and zinc
  作者：Lewis M. Broomfield、Joseph A. Wright、Manfred Bochmann

  DOI：10.1039/b908394d

  日期：——

  The reaction of secondary phosphines HPR2 (R = Ph, Cy) with pyrrole-2-aldehydes gives a new family of 2-phosphorylmethyl-1H-pyrroles as potentially chelating mono-anionic ligands. The reaction with Ti(NMe2)4 affords octahedral Ti(NMe2)2NC4H2(4-R′)CH2P(O)R2}2 (R′ = H, But). While the diphenylphosphoryl complexes adopt a configuration with trans-pyrrolato ligands, the dicyclohexyl analogue prefers an all-cis conformation, with profound consequences on metal–ligand bonding. The reaction of sterically undemanding HNC4H3CH2P(O)Ph2 with Y[N(SiHMe2)2]3(THF)2 give the homoleptic complex Y[NC4H3CH2P(O)Ph2]3; mixed-ligand intermediates Y[N(SiHMe2)2]2(N–O) and Y[N(SiHMe2)2](N–O)2 were identifiable but could not be isolated. The bulky ligand HNC4H2(5-But)CH2P(O)Ph2 does not react with Ti(NMe2)4 but protolyses Zn[N(SiMe3)2]2 to give a 1 : 2 complex Zn(N–O)2 as the only isolable product. On the other hand, its reaction with Y[N(SiHMe2)2]3(THF)2 affords the mono-amido complex YN(SiHMe2)2}NC4H3(5-But)CH2P(O)Ph2}2 which shows good activity for the ring-opening polymerisation of cyclic esters.

  二级膦 HPR2（R = Ph, Cy）与吡咯-2-醛的反应生成了一类新的2-膦酰基甲基-1H-吡咯，作为潜在的螯合单阴离子配体。与Ti(NMe2)4的反应形成八面体Ti(NMe2)2NC4H2(4-R′)CH2P(O)R2}2（R′ = H, But）。虽然二苯膦酰基配合物采用了带有反式吡咯配体的构型，二环己基的类似物则更倾向于全顺式构象，这对金属-配体结合产生了深远的影响。体积较小的HNC4H3CH2P(O)Ph2与Y[N(SiHMe2)2]3(THF)2的反应生成了均配体络合物Y[NC4H3CH2P(O)Ph2]3；可识别的混合配体中间体Y[N(SiHMe2)2]2(N–O)和Y[N(SiHMe2)2](N–O)2，但无法分离。体积较大的配体HNC4H2(5-But)CH2P(O)Ph2与Ti(NMe2)4不反应，但会对Zn[N(SiMe3)2]2进行质子化反应，生成唯一可分离的产物1：2络合物Zn(N–O)2。另一方面，其与Y[N(SiHMe2)2]3(THF)2的反应生成单酰胺配合物YN(SiHMe2)2}NC4H3(5-But)CH2P(O)Ph2}2，该化合物在环状酯的开环聚合中表现出良好的活性。