(E)-三甲基<2-(3-甲氧基苯基)乙烯基>硅烷 | 105281-53-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: (E)-三甲基<2-(3-甲氧基苯基)乙烯基>硅烷
• 中文别名: 硅烷,[2-(3-甲氧苯基)乙烯基]三甲基-,(E)-
• 英文名称: (E)-(3-methoxystyryl)trimethylsilane
• 英文别名: [(E)-2-(3-methoxyphenyl)ethenyl]-trimethylsilane
• CAS: 105281-53-6
• 化学式: C₁₂H₁₈OSi
• 分子量: 206.36
• InChiKey: QAGSOXGQEPVLPX-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  259.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.924±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-三甲基<2-(3-甲氧基苯基)乙烯基>硅烷 在 silver hexafluoroantimonate 、 二氯[2，2’-二(二苯基磷)-1，1’-联萘]钯(II) 、 palladium diacetate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 (2E,4S)-ethyl 4-(3-methoxyphenyl)-4-(phenylamino)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  利用钯催化的烯丙基氨基甲酸酯重排反应合成对映体富集的γ-氨基-α，β-不饱和酯，可直接用于形式上的[3 + 2]环加成反应

  摘要：

  通过利用钯催化在烯丙基位置具有酯部分的烯丙基氨基甲酸酯的对苯甲酸丰富的脱羧重排反应，开发了对映体富集的γ-氨基-α，β-不饱和酯的有效合成方法。通过使用黄磷作为催化剂的优良配体，反应以高收率和高手性转移进行。该产品直接在Brønsted碱催化下与异氰酸甲苯酯进行正式的[3 + 2]环加成反应，从而得到对映体富集的β，γ-二氨基酸衍生的咪唑烷基-2-酮作为多功能手性构建基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00471
• 作为产物：
  描述：

  (3-甲氧基苯基乙炔)三甲基硅烷 在 硼烷铵络合物 、 C₃₉H₅₉Cl₂MnN₇Si₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  N-杂环甲硅烷基锰催化剂将炔烃的立体选择性转移半氢化为烯烃。

  摘要：

  报告了第一个由Si II供体负载的锰（II）配合物[L1] MnCl 2，[L2] MnCl 2和[L3] 2 MnCl 2的合成和结构，其带有钳型双（NHSi）-吡啶配体L1，二齿双（NHSi）-二茂铁配体L2和两个单齿NHSi配体L3（NHSi = N-杂环亚甲硅烷基）。在炔烃的转移半加氢反应中，它们充当了前所未有的非常活泼和立体选择性的锰基预催化剂（负载量为1 mol％），从而生成相应的E在温和的反应条件下使用氨硼烷作为便利的氢源的烯烃。络合物[L1] MnCl 2在不同的炔烃底物上显示出最佳的催化性能，具有定量转化率和优异的E-立体选择性（最高98％）。可以容忍不同类型的官能团，但在1-苯基取代的炔烃的苯基上的CN，NH 2，NO 2和OH基除外。

  DOI：

  10.1002/chem.201705745

文献信息

• 10.1021/acs.organomet.0c00517
  作者：Mendoza-Espinosa, Daniel、Rendón-Nava, David、Vásquez-Pérez, Jose M.、Sandoval-Chávez, Cesar I.、Alvarez-Hernández, Alejandro

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00517

  日期：——

  of complexes 4a–d featuring a [Rh(CO)2I] fragment used for the detemination of the donor properties of the new triazolylidene ligands. All complexes have been fully characterized by means of 1H and 13C NMR spectroscopy, melting point, elemental analysis, and in the case of complex 3a, by X-ray crystallography. Comparison of the catalytic activity of the new rhodium complexes in C–C and C–Si bond forming

  多齿卡宾配体是制备具有更高核能的卡宾配合物的有价值的框架。在目前的工作中，我们报道了由中离子三唑-5亚基支持的一系列单-至四- [Rh（COD）I]配合物（3a - d）的合成。一般的合成步骤包括在KHMDS和适量的铑（I）前体存在下，适当的三唑鎓（2a - d）盐一步反应。的配合物治疗3A - d与过量的一氧化碳的允许的配合物的制备定量4A - d设有的[Rh（CO）2I]片段用于确定新的三唑基亚配体的供体性质。所有配合物均已通过1 H和13 C NMR光谱，熔点，元素分析以及在配合物3a的情况下通过X射线晶体学进行了充分表征。比较新的铑配合物在C–C和C–Si键形成过程中的催化活性，表明四核物种的性能得到了增强，表明在这些多核配合物中可能产生强力协同作用。
• Stereoselective Peterson Olefinations from Bench-Stable Reagents and<i>N</i>-Phenyl Imines
  作者：Manas Das、Atul Manvar、Maïwenn Jacolot、Marco Blangetti、Roderick C. Jones、Donal F. O'Shea

  DOI：10.1002/chem.201500475

  日期：2015.6.8

  The synthesis of bench‐stable α,α‐bis(trimethylsilyl)toluenes and tris(trimethylsilyl)methane is described and their use in stereoselective Peterson olefinations has been achieved with a wide substrate scope. Product stereoselectivity was poor with carbonyl electrophiles (E/Z ∼1:1 to 4:1) though this was significantly improved by employing the corresponding substituted N‐benzylideneaniline (up to 99:1)

  描述了台稳的α，α-双（三甲基甲硅烷基）甲苯和三（三甲基甲硅烷基）甲烷的合成，并已在较宽的底物范围内实现了它们在立体选择性Peterson烯烃中的应用。羰基亲电试剂的产物立体选择性差（E / Z约为1：1至4：1），尽管通过使用相应的取代N-苄叉基苯胺（最高达99：1）作为替代亲电试剂可以显着改善。烯化副产物被鉴定为N，N-双（三甲基甲硅烷基）苯胺，很容易通过酸水萃取从产物中分离出来。已经获得了自催化循环的证据。
• Palladium-catalyzed olefination of aryl/alkyl halides with trimethylsilyldiazomethane <i>via</i> carbene migratory insertion
  作者：Qiu-Chao Mu、Xing-Ben Wang、Fei Ye、Yu-Li Sun、Xing-Feng Bai、Jing Chen、Chun-Gu Xia、Li-Wen Xu

  DOI：10.1039/c8cc07664b

  日期：——

  The direct olefination of aryl/alkyl halides with trimethylsilyldiazomethane (TMSD) as a C1- or C2-unit was achieved successfully via a metal carbene migratory insertion process, which offered a new access to afford (E)-vinyl silanes and (E)-silyl-substituted α,β-unsaturated amides in good yields and high chemoselectivity.

  通过金属卡宾迁移插入过程成功实现了将芳基/烷基卤化物与三甲基甲硅烷基重氮甲烷（TMSD）作为C1-或C2-单元的直接烯烃化，这为提供（E）-乙烯基硅烷和（E）-甲硅烷基取代的α，β-不饱和酰胺，收率高，化学选择性高。
• Preparation of Allyl and Vinyl Silanes by the Palladium-Catalyzed Silylation of Terminal Olefins: A Silyl-Heck Reaction
  作者：Jesse R. McAtee、Sara E. S. Martin、Derek T. Ahneman、Keywan A. Johnson、Donald A. Watson

  DOI：10.1002/anie.201200060

  日期：2012.4.10

  high‐yielding protocol for the palladium‐catalyzed silylation of terminal alkenes is reported. This method allows facile conversion of styrenes to E‐β‐silyl styrenes by using iodotrimethylsilane (TMSI) or chlorotrimethylsilane/lithium iodide (see scheme). Terminal allyl silanes with good E/Z ratios are also readily accessed from α‐olefins.

  安装硅很容易！报道了钯催化的末端烯烃硅烷化的高产率方案。该方法可以通过使用碘三甲基硅烷 (TMSI) 或氯三甲基硅烷/碘化锂轻松将苯乙烯转化为E -β-甲硅烷基苯乙烯（参见方案）。具有良好E / Z比的末端烯丙基硅烷也很容易从 α-烯烃中获得。
• New One-Pot Synthesis of (<i>E</i>)-β-Aryl Vinyl Halides from Styrenes
  作者：Piotr Pawluć、Grzegorz Hreczycho、Justyna Szudkowska、Maciej Kubicki、Bogdan Marciniec

  DOI：10.1021/ol901233j

  日期：2009.8.6

  A new, efficient protocol for the highly stereoselective one-pot synthesis of (E)-β-aryl vinyl iodides and (E)-β-aryl vinyl bromides from styrenes based on sequential ruthenium-catalyzed silylative coupling-N-halosuccinimide-mediated halodesilylation reactions is reported.

  基于连续钌催化的甲硅烷基化偶联-N-卤代琥珀酰亚胺介导的卤代甲硅烷基化反应，由苯乙烯高度立体选择性地一锅合成（E）-β-芳基乙烯基碘化物和（E）-β-芳基乙烯基溴化物的新有效协议报告了反应。