(2S,3S)-3-methylhept-6-ene-1,2-diol diacetate | 326621-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-3-methylhept-6-ene-1,2-diol diacetate
• 英文别名: [(2S,3S)-2-acetyloxy-3-methylhept-6-enyl] acetate
• CAS: 326621-92-5
• 化学式: C₁₂H₂₀O₄
• 分子量: 228.288
• InChiKey: VNHPBEOOYIXMMV-JOYOIKCWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-3-methylhept-6-ene-1,2-diol diacetate 在 18-crown-6*acetonitrile (1:1) pyridine-SO3 complex 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 methyl 2-[(2R,5S,6S)-6-(1-hydroxyethyl)-5-methyloxan-2-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Improved synthetic route to enantiomerically pure samples of the tetrahydropyran-2-ylacetic acid core associated with the phytotoxic polyketide herboxidiene

  摘要：

  氧化膦（2）含有与植物毒性多酮雌脒烯（1）相关的四氢吡喃-2-基乙酸核心，是一种具有植物毒性的多酮雌脒烯（1）。 氧化膦（2）含有与植物毒性多酮herboxidiene（1）相关的四氢吡喃-2-基乙酸核心，是预计合成这种天然产物的关键中间体。 的关键中间体。 以高度对映和非对映选择性的方式制备出来。这种 的关键步骤包括 烯丙基醇 (4) 的 Katsuki-Sharpless 不对称环氧化反应，得到环氧化物 (7)。 得到环氧化物 (7)，随后用三甲基铝对后者进行环裂解，得到二元醇。 三甲基铝进行裂环，得到二元醇 (9)。得到的乙酸酯（10）很容易被 臭氧分解，得到之前报告过的醛 (11)，不过现在对映体过量。 对映体过量。化合物 (11) 可以通过成熟的 化学反应，得到目标氧化物 (2)。

  DOI：

  10.1071/ch00083
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(2R,3R)-2,3-epoxyhept-6-en-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 吡啶 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (2S,3S)-3-methylhept-6-ene-1,2-diol diacetate
  参考文献：
  名称：

  Improved synthetic route to enantiomerically pure samples of the tetrahydropyran-2-ylacetic acid core associated with the phytotoxic polyketide herboxidiene

  摘要：

  氧化膦（2）含有与植物毒性多酮雌脒烯（1）相关的四氢吡喃-2-基乙酸核心，是一种具有植物毒性的多酮雌脒烯（1）。 氧化膦（2）含有与植物毒性多酮herboxidiene（1）相关的四氢吡喃-2-基乙酸核心，是预计合成这种天然产物的关键中间体。 的关键中间体。 以高度对映和非对映选择性的方式制备出来。这种 的关键步骤包括 烯丙基醇 (4) 的 Katsuki-Sharpless 不对称环氧化反应，得到环氧化物 (7)。 得到环氧化物 (7)，随后用三甲基铝对后者进行环裂解，得到二元醇。 三甲基铝进行裂环，得到二元醇 (9)。得到的乙酸酯（10）很容易被 臭氧分解，得到之前报告过的醛 (11)，不过现在对映体过量。 对映体过量。化合物 (11) 可以通过成熟的 化学反应，得到目标氧化物 (2)。

  DOI：

  10.1071/ch00083

文献信息

• A Total Synthesis of Herboxidiene Methyl Ester
  作者：Martin G. Banwell、Rajaratnam Premraj、Malcolm D. McLeod、Gregory W. Simpson

  DOI：10.3987/com-12-12597

  日期：——

  The total synthesis of the methyl ester, 35, of herboxidiene (1, a.k.a. GEX1A and TAN-1609), a polyketide displaying both herbicidal and anti-tumor activity, is described. The convergent reaction sequence involves, in its closing stages, the union of the phosphine oxide 3 with the aldehyde 21 to deliver, via a Horner-Wittig reaction with accompanying epimerization at C12, compound 33 that after deprotection affords an alcohol, 34, capable of participating in a regio- and diastereo-selective epoxidation reaction to give target 35. Phosphine oxide 3 was prepared via the intramolecular hetero-Michael addition of a secondary alcohol to a tethered and Z-configured acrylate while aldehyde 21 was generated, in the crucial step of the relevant reaction sequence, via an Ireland-Claisen rearrangement reaction.