ethyl 5-(4-methoxyphenyl)-3,4-dihydro-2H-pyrrole-2-carboxylate | 891-18-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 5-(4-methoxyphenyl)-3,4-dihydro-2H-pyrrole-2-carboxylate
• 英文别名: 5-(4-methoxy-phenyl)-3,4-dihydro-2H-pyrrole-2-carboxylic acid ethyl ester
• CAS: 891-18-9
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₃
• 分子量: 247.294
• InChiKey: CSVUWJHOUQHEAY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.21
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  47.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  烯亚丙基二乙酸酯 、 ethyl 5-(4-methoxyphenyl)-3,4-dihydro-2H-pyrrole-2-carboxylate 在 potassium phosphate 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过分支选择性 Pd/Cu 催化的烯丙基取代对简单二羧酸盐进行立体发散去对称化。

  摘要：

  不对称去对称化已被证明是在不对称合成中构建立体中心的有力策略。本文报道了 Pd/Cu 催化的不对称去对称化反应与简单的偕二羧酸盐。带有芳基或杂芳基的多种亚氨基酯与这种双金属催化体系相容。反应顺利进行，以良好的收率得到所需的产物，具有高至优异的区域选择性、非对映选择性和对映选择性（高达 20:1 的支链：线性，>20:1 dr，>99 % ee）。值得注意的是，该反应有利于支链选择性，这对于 Pd 催化的烯丙基烷基化反应是不寻常的。此外，标准产品可以很容易地转化为其他有价值的分子，例如手性烯丙醇、氨基甲酸酯和有机硼化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.202200273
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯乙酮 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三氟乙酸 、 diisopropylammonium trifluoroacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ethyl 5-(4-methoxyphenyl)-3,4-dihydro-2H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过分支选择性 Pd/Cu 催化的烯丙基取代对简单二羧酸盐进行立体发散去对称化。

  摘要：

  不对称去对称化已被证明是在不对称合成中构建立体中心的有力策略。本文报道了 Pd/Cu 催化的不对称去对称化反应与简单的偕二羧酸盐。带有芳基或杂芳基的多种亚氨基酯与这种双金属催化体系相容。反应顺利进行，以良好的收率得到所需的产物，具有高至优异的区域选择性、非对映选择性和对映选择性（高达 20:1 的支链：线性，>20:1 dr，>99 % ee）。值得注意的是，该反应有利于支链选择性，这对于 Pd 催化的烯丙基烷基化反应是不寻常的。此外，标准产品可以很容易地转化为其他有价值的分子，例如手性烯丙醇、氨基甲酸酯和有机硼化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.202200273

文献信息

• Enantio- and Diastereodivergent Construction of 1,3-Nonadjacent Stereocenters Bearing Axial and Central Chirality through Synergistic Pd/Cu Catalysis
  作者：Jiacheng Zhang、Xiaohong Huo、Junzhe Xiao、Ling Zhao、Shengming Ma、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c05087

  日期：2021.8.18

  through synergistic Pd/Cu-catalyzed dynamic kinetic asymmetric allenylation with racemic allenylic esters. The protocol is suitable for a wide range of substrates including the challenging allenylic esters with less sterically bulky substituents and provided chiral allenylic products bearing 1,3-nonadjacent stereocenters with high levels of enantio- and diastereoselectivities (up to >20:1 dr and >99% ee)

  与广泛探索的用于不对称合成具有单个立体中心或相邻立体中心的分子的方法相比，以对映和非对映选择性方式同时构建 1,3-立体中心仍然是一个挑战，尤其是在无环系统中。在此，我们报告了通过与外消旋烯丙酯协同作用的 Pd/Cu 催化动态动力学不对称烯丙基化，构建了具有烯基轴向和中心手性的 1,3-非相邻立体中心的对映和非对映发散结构。该协议适用于广泛的底物，包括具有较小空间体积取代基的具有挑战性的烯丙酯，并提供具有高水平对映选择性和非对映选择性（高达 >20:1 dr 和 > 99% ee）。
• Enantio‐ and Diastereodivergent Synthesis of Spirocycles through Dual‐Metal‐Catalyzed [3+2] Annulation of 2‐Vinyloxiranes with Nucleophilic Dipoles
  作者：Youbin Peng、Xiaohong Huo、Yicong Luo、Liang Wu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/anie.202111842

  日期：2021.11.15

  A dual-metal-catalyzed asymmetric [3+2] annulation of 2-vinyloxiranes with the challenging nucleophilic dipoles (imino esters) was achieved. It was successfully applied to the stereodivergent synthesis of structurally rigid spirocyclic framework. A series of spiro compounds bearing a pyrroline and an olefin were synthesized in an enantio- and diastereodivergent manner.

  实现了具有挑战性的亲核偶极子（亚氨基酯）的 2-乙烯基环氧乙烷的双金属催化不对称 [3+2] 环化。它成功地应用于结构刚性螺环骨架的立体发散合成。以对映和非对映发散方式合成了一系列带有吡咯啉和烯烃的螺环化合物。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Electrophilic Sulfenylation of Cyclic Imino Esters
  作者：Zhiwei Chen、Huaxin Lin、Jian Han、Dongmei Fang、Min Wang、Jian Liao

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03464

  日期：2021.12.3

  Herein we report an enantioselective sulfenylation of cyclic imino esters with the efficient and versatile sulfenylation reagent S-alkyl 4-methylbenzenesulfonothioates. By utilizing the Cu/tBu-Phosferrox catalytic system, we can assemble diverse S-alkyl groups into the cyclic imino esters under mild conditions in good yields and with excellent enantioselectivities. Remarkably, this method demonstrates

  在此，我们报告了使用高效且通用的亚磺酰化试剂S -4-甲基苯硫代硫酸酯对环状亚氨基酯进行对映选择性亚磺酰化。通过利用 Cu/ t Bu-Phosferrox 催化体系，我们可以在温和的条件下以良好的收率和优异的对映选择性将不同的S-烷基组装成环状亚氨基酯。值得注意的是，该方法表现出对多种官能团的高度耐受性，并证明适用于药物的后期功能化。
• Mechanistic Study of Ni and Cu Dual Catalyst for Asymmetric C–C Bond Formation; Asymmetric Coupling of 1,3-Dienes with C-nucleophiles to Construct Vicinal Stereocenters
  作者：Jingzhao Xia、Takahiro Hirai、Shoichiro Katayama、Haruki Nagae、Wanbin Zhang、Kazushi Mashima

  DOI：10.1021/acscatal.1c01626

  日期：2021.6.4

  ed 1,3-dienes. The bimetallic cooperative catalyst mechanism was elucidated in depth by isolating and characterizing four key complexes of nickel and copper and conducting deuterium labeling experiments, kinetic studies, and density functional theory calculations. The turnover-limiting step of this reaction is the proton-transfer step to diene-coordinated Ni complex 6 from cationic Cu complex 8 to

  我们报告了使用 Ni(cod) 2和 [Cu(CH 3 CN) 4 ]PF 6的 Ni/Cu 协同催化剂系统催化的 1,3-二烯与 C-亲核试剂偶联反应的反应机理的详细信息在手性 JOSIPHOS 型双膦配体和i Pr 2 存在下NEt，提供对具有高对映选择性和非对映选择性的高价值邻位四级和三级立体中心的直接访问。双金属协同催化剂体系表现出广泛的底物范围，包括环状/非环状稳定的亲核试剂和芳基/烷基取代的 1,3-二烯。通过分离和表征镍和铜的四种关键配合物并进行氘标记实验、动力学研究和密度泛函理论计算，深入阐明了双金属协同催化机理。该反应的转换限制步骤是质子转移步骤，从阳离子 Cu 配合物8到二烯配位的 Ni 配合物6，生成 π-烯丙基 Ni 配合物7和 Cu 烯醇化物配合物9， 分别。根据关键中间体7和9的单点计算也阐明了反应的立体选择性。
• Stereodivergent Pd/Cu catalysis: asymmetric alkylation of racemic symmetrical 1,3-diphenyl allyl acetates
  作者：Ling Zhao、Guanlin Li、Rui He、Penglin Liu、Feijun Wang、Xiaohong Huo、Min Zhao、Wanbin Zhang

  DOI：10.1039/d0ob02499f

  日期：——

  We report a stereodivergent Pd/Cu catalyst system that was successfully applied to the asymmetric allylic alkylation of symmetrical 1,3-disubstituted allyl acetates with prochiral imino esters, providing efficient access to enantiopure products bearing vicinal stereocenters in a fully stereodivergent manner. The protocol proceeds smoothly under mild reaction conditions and can accommodate a range of

  我们报道了一种立体发散性的Pd / Cu催化剂体系，该体系已成功地应用于具有手性亚氨基酯的对称1,3-二取代的乙酸烯丙酯的不对称烯丙基烷基化反应，从而以完全立体发散的方式有效地提供了带有邻位立体中心的对映纯产品。该方案在温和的反应条件下可以顺利进行，并且可以容纳各种亚氨基酯，以高收率提供取代的产物，并具有出色的非对映选择性（高达> 20：1 dr）和对映选择性（高达> 99％ee）。