5,8-dimethyl-8,9-dihydro-5H-5,9-methanobenzo[7]annulen-7(6H)-one | 1610833-43-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 5,8-dimethyl-8,9-dihydro-5H-5,9-methanobenzo[7]annulen-7(6H)-one
• 英文别名: (1S,8R,9S)-1,9-dimethyltricyclo[6.3.1.02,7]dodeca-2,4,6-trien-10-one
• CAS: 1610833-43-6
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: MMDLJOOMZMMZMU-PXWWUCIGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,8-dimethyl-8,9-dihydro-5H-5,9-methanobenzo[7]annulen-7(6H)-one 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到5,8-dimethyl-8,9-dihydro-5H-5,9-methanobenzo[7]annulen-7(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  高度对映体选择性的铑（I）催化对映体环丁酮C的活化？C债券

  摘要：

  碳-碳σ键的选择性官能化是一种合成策略，可提供罕见的逆合成断裂。尽管在CC活化方面取得了进展并且非常重要，但不对称反应的发展仍然落后。铑（I）催化选择性氧化加成到对映Ç  C键中cyclobutanones报告。即使在130°C的反应温度下操作，该方法的特征也在于出色的对映选择性，通常大于99.5：0.5。中间体rhodocycle已显示可与多种束缚的烯烃反应，以高收率递送复杂的双环酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201311009
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-bromophenyl)-3-methylcyclobutan-1-one 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 N-甲基吡咯烷酮 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 5,8-dimethyl-8,9-dihydro-5H-5,9-methanobenzo[7]annulen-7(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  高度对映体选择性的铑（I）催化对映体环丁酮C的活化？C债券

  摘要：

  碳-碳σ键的选择性官能化是一种合成策略，可提供罕见的逆合成断裂。尽管在CC活化方面取得了进展并且非常重要，但不对称反应的发展仍然落后。铑（I）催化选择性氧化加成到对映Ç  C键中cyclobutanones报告。即使在130°C的反应温度下操作，该方法的特征也在于出色的对映选择性，通常大于99.5：0.5。中间体rhodocycle已显示可与多种束缚的烯烃反应，以高收率递送复杂的双环酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201311009

文献信息

• Enantioselective Rhodium-catalyzed C–C Bond Activation of Cyclobutanones
  作者：Souillart, Laetitia、Cramer, Nicolai

  DOI：10.2533/chimia.2015.187

  日期：——

  The activation of carbon-carbon bonds has attracted much attention in the past decade. Despite important progress, the development of asymmetric reactions lags behind. For the first time, asymmetric rhodium(I)-catalyzed direct oxidative additions into enantiotopic C-C bonds of cyclobutanones could be realized. Subsequent carboacylation of tethered olefins and carbonyl groups of the generated rhoda(III)cyclopentanone

  在过去的十年中，碳-碳键的激活引起了广泛的关注。尽管取得了重要进展，但不对称反应的发展仍然落后。第一次，可以实现不对称铑（I）催化的环丁酮对映体CC键的直接氧化加成。系留的烯烃和所生成的Rhoda（III）环戊酮的羰基的后续碳酰化可有效地以高收率获得复杂的多环支架。尽管在高反应温度下进行操作，但是该方法的特征在于通常大于99.5：0.5 er的突出的对映选择性。
• Highly Enantioselective Rhodium(I)-Catalyzed Activation of Enantiotopic Cyclobutanone CC Bonds
  作者：Laetitia Souillart、Evelyne Parker、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201311009

  日期：2014.3.10

  functionalization of carbon–carbon σ bonds is a synthetic strategy that offers uncommon retrosynthetic disconnections. Despite progress in CC activation and its great importance, the development of asymmetric reactions lags behind. Rhodium(I)‐catalyzed selective oxidative additions into enantiotopic CC bonds in cyclobutanones are reported. Even operating at a reaction temperature of 130 °C, the process is characterized

  碳-碳σ键的选择性官能化是一种合成策略，可提供罕见的逆合成断裂。尽管在CC活化方面取得了进展并且非常重要，但不对称反应的发展仍然落后。铑（I）催化选择性氧化加成到对映Ç  C键中cyclobutanones报告。即使在130°C的反应温度下操作，该方法的特征也在于出色的对映选择性，通常大于99.5：0.5。中间体rhodocycle已显示可与多种束缚的烯烃反应，以高收率递送复杂的双环酮。