4-(2-methyloxiranyl)but-2-enoic acid 1,1,2,2-tetramethylpropyl ester | 853928-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-(2-methyloxiranyl)but-2-enoic acid 1,1,2,2-tetramethylpropyl ester
• 英文别名: 2,3,3-trimethylbutan-2-yl (E)-4-(2-methyloxiran-2-yl)but-2-enoate
• CAS: 853928-60-6
• 化学式: C₁₄H₂₄O₃
• 分子量: 240.343
• InChiKey: CIEIYCLELQXELB-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-methyloxiranyl)but-2-enoic acid 1,1,2,2-tetramethylpropyl ester 在 二氯二茂钛 、 collidine hydrochloride 、 锌 作用下， 反应 16.0h， 生成 (E)-2-hydroxymethyl-2-methylcyclopropanecarboxylic acid 1,1,2,2-tetramethylpropyl ester 、 (Z)-2-hydroxymethyl-2-methylcyclopropanecarboxylic acid 1,1,2,2-tetramethylpropyl ester
  参考文献：
  名称：

  高效快速的二茂钛催化 3-外环化的理论和实验联合研究

  摘要：

  通过理论和实验相结合的研究，研究了二茂钛介导的 3-外环化的机制。梯度校正密度泛函理论 (DFT) 方法已针对二氯化钛、母体丁烯基和键解离能 (BDE) 计算进行了缩放。使用密度拟合的 BP86 方法和三重 zeta 质量的基础组成为研究二茂钛介导的自由基反应的高度可靠的工具。计算结果揭示了环丙烷形成的重要动力学和热力学特征。令人惊讶的是，通过与计算出的 BDE 进行比较，我们研究的第一个中间体 β-钛氧基自由基被证明具有与相应的烷基自由基基本相同的热力学稳定性。与钐介导反应的建议相反，环化被证明是热力学有利的，与早期的动力学研究一致。确定环化的立体选择性受中间体的稳定性控制，因此优先形成反式双取代产物。观察到的产物比率与 DFT 结果非常一致。通过计算和实验结果的结合，还表明对于整个环丙烷形成的完成，环丙基羰基自由基的捕获效率是决定性的。确定环化的立体选择性受中间体的稳定性控制，因此优先形成反式双取代产物。观察到的产物比率与

  DOI：

  10.1021/ja050268w
• 作为产物：
  描述：

  五甲基乙醇 在 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.25h， 生成 4-(2-methyloxiranyl)but-2-enoic acid 1,1,2,2-tetramethylpropyl ester
  参考文献：
  名称：

  高效快速的二茂钛催化 3-外环化的理论和实验联合研究

  摘要：

  通过理论和实验相结合的研究，研究了二茂钛介导的 3-外环化的机制。梯度校正密度泛函理论 (DFT) 方法已针对二氯化钛、母体丁烯基和键解离能 (BDE) 计算进行了缩放。使用密度拟合的 BP86 方法和三重 zeta 质量的基础组成为研究二茂钛介导的自由基反应的高度可靠的工具。计算结果揭示了环丙烷形成的重要动力学和热力学特征。令人惊讶的是，通过与计算出的 BDE 进行比较，我们研究的第一个中间体 β-钛氧基自由基被证明具有与相应的烷基自由基基本相同的热力学稳定性。与钐介导反应的建议相反，环化被证明是热力学有利的，与早期的动力学研究一致。确定环化的立体选择性受中间体的稳定性控制，因此优先形成反式双取代产物。观察到的产物比率与 DFT 结果非常一致。通过计算和实验结果的结合，还表明对于整个环丙烷形成的完成，环丙基羰基自由基的捕获效率是决定性的。确定环化的立体选择性受中间体的稳定性控制，因此优先形成反式双取代产物。观察到的产物比率与

  DOI：

  10.1021/ja050268w