3-(4-Methoxyphenyl)-1,5-dimethyl-6-oxoverdazyl | 112113-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-(4-Methoxyphenyl)-1,5-dimethyl-6-oxoverdazyl
• CAS: 112113-34-5
• 化学式: C₁₁H₁₃N₄O₂
• 分子量: 233.25
• InChiKey: XDMBFSNQHZBLGZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  46.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-Methoxyphenyl)-1,5-dimethyl-6-oxoverdazyl 在 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-(4-methoxyphenyl)-2-methyl-6-phenyl-2,6,7,8-tetrahydro-1H-pyrazolo[1,2-a][1,2,4,5]tetrazin-1-one
  参考文献：
  名称：

  Verdazyl自由基作为有机合成的底物：3-甲基-5-芳基-1,3,4-恶二唑酮的合成

  摘要：

  描述了一系列3-甲基-5-芳基-1,3,4-恶二唑酮化合物在水解条件下的恶二唑酮的合成。水解反应的独特起始原料是从苯乙烯和偶氮甲亚胺亚胺的偶极偶极有效的1,3-偶极环加成反应中获得的，这些偶极偶极由Verdazyl自由基经歧化反应衍生而来。提出的形成这些生物学上相关的恶二唑酮的机制包括打开四嗪酮环，然后关闭5- exo - trig环。为了支持该机理，在一种情况下，分离了开环中间体，随后用酸处理，得到了相关的恶二唑酮。

  DOI：

  10.1021/jo200820g
• 作为产物：
  描述：

  1,4,5,6-Tetrahydro-6-(4-methoxyphenyl)-2,4-dimethyl-1,2,4,5-tetrazin-3(2H)-on 在 sodium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以56%的产率得到3-(4-Methoxyphenyl)-1,5-dimethyl-6-oxoverdazyl
  参考文献：
  名称：

  Neugebauer, Franz A.; Fischer, Hans; Siegel, Rolf, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 815 - 823

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enhanced synthesis of oxo-verdazyl radicals bearing sterically-and electronically-diverse C3-substituents
  作者：Rebecca O. Fuller、Madeleine R. Taylor、Margot Duggin、Alex C. Bissember、Allan J. Canty、Martyna M. Judd、Nicholas Cox、Stephen A. Moggach、Gemma F. Turner

  DOI：10.1039/d1ob01946e

  日期：——

  presence of strong electron-donating substituents and electron rich heterocycles, result in a significant reduction in yield during both the alkylation and ring closure steps. This can, in part, be alleviated by milder alkylation conditions and further substitution of the aryl group. In comparison, more facile formation of the tetrazine ring was observed with examples containing electron-withdrawing groups

  无肼和无光气合成 1,5-二甲基氧代-verdazyl 自由基的合成可行性已通过以下方法得到改善一项详细研究调查芳基取代基对四嗪酮环形成的影响。虽然已经确定四嗪酮环 C3 位的功能化不会影响自由基的性质，但它在应用开发中至关重要。合成路线包括一个 4 步序列：碳酰肼与芳醛的席夫碱缩合、烷基化、闭环，然后随后氧化成自由基。我们发现强给电子取代基和富电子杂环的存在导致烷基化和闭环步骤期间产率显着降低。这可以通过更温和的烷基化条件和芳基的进一步取代来部分缓解。相比下，元或对位替代。密度泛函理论表明，闭环是通过离子对的形成进行的。电子顺磁共振波谱提供了对自由基精确电子结构的深入了解，超精细耦合常数的微小变化揭示了细微的差异。