p-Me-(C₆H₄)CH₂OSi(OEt)₃ | 122205-39-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-Me-(C₆H₄)CH₂OSi(OEt)₃
• 英文别名: triethyl (4-methylphenyl)methyl silicate
• CAS: 122205-39-4
• 化学式: C₁₄H₂₄O₄Si
• 分子量: 284.428
• InChiKey: GHBSNFZEBKFVBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  108-110 °C(Press: 0.25 Torr)
• 密度：
  1.007±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-Me-(C₆H₄)CH₂OSi(OEt)₃ 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (4-甲基苯基)甲醇
  参考文献：
  名称：

  含次膦酸酯基钳型配体的氢化铁配合物：合成，反应性和催化应用在氢化硅烷化反应中。

  摘要：

  用Fe（PMe 3）4处理间苯二酚衍生的双（次膦酸酯）配体1,3-（R 2 PO）2 C 6 H 4（R = i Pr和Ph）提供铁POCOP-钳式氢化物络合物[2,6 -（R 2 PO）2 C 6 H 3 ] Fe（H）（PMe 3）2（R = i Pr，1a ; R = Ph，1b），两个PMe 3彼此顺式。异丙基配合物1a与CO混合后进行配体取代，得到[2,6-（i Pr2 PO）2 C 6 H 3 ] Fe（H）（PMe 3）（CO）。该过程的动力学产物（2a）包含反过来为氢化物的CO配体，而热力学产物（2a'）具有氢化物为顺式的CO配体。CO在2a中置换PMe 3在高温下进行，导致形成[2,6-（i Pr 2 PO）2 C 6 H 3 ] Fe（H）（CO）2（3a）。这些新型的POCOP铁-夹杂物氢化铁络合物催化具有不同官能团的醛和酮的氢化硅烷化反应，而1a是该过程中最有效的催

  DOI：

  10.1021/om2005589
• 作为产物：
  描述：

  三乙氧基硅烷 、 对甲基苯甲醛 在 二溴四羰基铁 、 4,4'-(pyridine-2,6'-diyl)bis((2,6-diisopropylphenyl)-1H-1,2,3-triazol-3-ium) tetrafluoroborate 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 p-Me-(C₆H₄)CH₂OSi(OEt)₃
  参考文献：
  名称：

  1,2,3-三唑衍生的钳型中离子卡宾铁络合物 (II)：通过与氢硅烷和碱的协同反应实现芳香醛的羰基消除和氢化硅烷化

  摘要：

  合成了带有 1,2,3-三唑-5-亚基的铁络合物，并将其应用于与氢硅烷的反应以及芳香酮和醛的均相催化氢化硅烷化反应。将游离卡宾添加到 Fe(CO) 4 Br 2溶液中会产生八面体、抗磁性和阳离子铁 ( II ) 络合物 [Fe(1,2,3-triazolylidene)(CO) 2 Br] +。二羰基络合物的热解消除了两个 CO 配体，形成顺磁性四配位络合物。使用 DFT 计算的理论研究表明，在配体消除过程中，自旋状态从单线态变为五线态。使用 MIC-iron 对苯乙酮和苯甲醛衍生物进行氢化硅烷化反应的研究（II) 溴化物表明碱对于催化过程中有效转化的重要性。提出了在 KO t Bu 和 HSi(OEt) 3存在下，可能发生在氢化硅烷化初始过程中的 MIC-铁( II ) 溴化物的溴化物-氢化物交换反应、金属转移反应，并得到了理论研究的支持.

  DOI：

  10.1039/d2dt03617g

文献信息

• Cobalt POCOP Pincer Complexes via Ligand C–H Bond Activation with Co₂(CO)₈: Catalytic Activity for Hydrosilylation of Aldehydes in an Open vs a Closed System
  作者：Yingze Li、Jeanette A. Krause、Hairong Guan

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00273

  日期：2018.7.9

  A series of cobalt POCOP pincer complexes with the formulas 2,6-(iPr2PO)2-4-R′-C6H2}Co(CO)2 (R′ = H (1a), NMe2 (1b), OMe (1c), CO2Me (1d)), 2,6-(Ph2PO)2C6H3}Co(CO)2 (1e), and 2,6-(tBu2PO)2C6H3}Co(CO) (2f) have been synthesized through C–H bond activation of the corresponding pincer ligands with Co2(CO)8. These complexes have been demonstrated to catalyze the hydrosilylation of PhCHO with (EtO)3SiH

  一系列具有式2,6-（i Pr 2 PO）2 -4-R'-C 6 H 2 } Co（CO）2（R'= H（1a），NMe 2（1b），OMe（1c），CO 2 Me（1d）），2,6-（Ph 2 PO）2 C 6 H 3 } Co（CO）2（1e）和2,6-（t Bu 2 PO）2 C 6 H 3 } Co（CO）（2f）是通过Co 2（CO）8相应的钳形配体的C–H键活化而合成的。这些配合物已被证明可以催化PhCHO与（EtO）3 SiH的氢化硅烷化反应，该反应具有诱导期和递减顺序，依次为1b > 1c > 1a > 1d > 1e。该催化规程可以应用于周转数高达300的各种醛。二羰基络合物中的CO配体在室温下可与13 CO交换，并在高温下与钴部分解离。CO的取代由叔丁基异氰化物在50-80°C时用1a完成，导致形成2,6-（i Pr 2 PO）2 C 6 H 3 } Co（CN
• Zirconium-catalysed hydrosilylation of esters and depolymerisation of polyester plastic waste
  作者：Marie Kobylarski、Liam J. Donnelly、Jean-Claude Berthet、Thibault Cantat

  DOI：10.1039/d2gc02186b

  日期：——

  the catalyst. This system exploits the regeneration of [Zr]–H through the σ-bond metathesis of [Zr]–OR with [Si]–H to achieve catalyst turnover. These reaction conditions tolerate a range of reducible functional groups (e.g. alkyne, alkene, and nitro) and give high yields of the corresponding alcohols (up to 91% isolated yield). This methodology also proved fruitful for the reductive depolymerisation

  Schwartz 试剂 Cp 2 Zr(H)Cl 传统上被用作还原不饱和有机分子的化学计量试剂。最近，通过氢化物试剂与有机底物反应形成的 [Zr]-X 中间体的转化，开发了使用 Cp 2 Zr(H)Cl 作为催化剂的方法。在此，我们报告了一种新的酯类还原催化途径的开发，该途径使用稳定的硅烷 Me(OMe) 2 SiH (DMMS) 作为温和的化学计量还原剂，Cp 2 Zr(H)Cl 作为催化剂。该系统通过[Zr]-OR与[Si]-H的σ键复分解来利用[Zr]-H的再生，以实现催化剂周转。这些反应条件容许一系列可还原的官能团（例如炔烃、烯烃和硝基）并产生高产率的相应醇（分离产率高达 91%）。这种方法也被证明对家庭塑料废物中发现的各种聚酯的还原解聚很有成效。
• An Efficient Catalyst Based on Manganese Salen for Hydrosilylation of Carbonyl Compounds
  作者：Vamshi K. Chidara、Guodong Du

  DOI：10.1021/om400805v

  日期：2013.9.23

  A manganese salen complex is shown to be an effective (pre)catalyst in the hydrosilylation of aldehydes and ketones. The present system features an earth-abundant and inexpensive base metal, low catalyst loading, and functional group tolerance. Mechanistic studies suggest that the reaction likely proceeds through a reduced manganese(III) hydride species that undergoes electrophilic attack by the carbonyl substrates.
• ZHANG, ZENG-YOU;LIU, HUI-YOU;WANG, JI-TAO, YUTSZI XUASYUEH, 8,(1988) N, S. 528-532
  作者：ZHANG, ZENG-YOU、LIU, HUI-YOU、WANG, JI-TAO

  DOI：——

  日期：——