3-(4-methoxyphenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde | 1032817-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-(4-methoxyphenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
• 英文别名: (1S,2R,3R,4R)-3-(4-methoxyphenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
• CAS: 1032817-88-1
• 化学式: C₁₅H₁₆O₂
• 分子量: 228.291
• InChiKey: DWUMUIUDTJWVEG-AYRXBEOTSA-N

物化性质

• 沸点：
  344.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.181±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-(4-甲氧基苯基)丙醛 在 (S)-2-[bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-triethyl-siloxy-methyl]-pyrrolidine 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (1S,2S,3S,4R)-3-(4-methoxyphenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde 、 3-(4-methoxyphenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde 、 (1R,2S,3S,4S)-3-(4-methoxyphenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  对映选择性有机催化烯胺CH氧化/狄尔斯-阿尔德反应

  摘要：

  传统上，α，β-不饱和醛可用于降低不对称氨基催化（亚胺基催化）的LUMO，而直到现在，在这种催化中使用饱和醛作为底物仍是遥不可及的。在此，我们证明了在存在二芳基脯氨醇甲硅烷基醚型催化剂的情况下，有机单电子氧化剂可作为有效的工具，将富电子的烯胺转化为亚胺离子，这些离子参与随后的Diels-Alder反应。这种对映选择性单锅转化代表了在多米诺Diels-Alder反应过程中使用的饱和醛的第一个实例，并证明了该方案对构建立体定义的手性化合物和结构单元的强大作用。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900061

文献信息

• A novel hydrazide type organocatalyst for enantioselective Diels–Alder reactions
  作者：Ichiro Suzuki、Masafumi Ando、Rumiko Shimabara、Ai Hirata、Kei Takeda

  DOI：10.1039/c0ob01138j

  日期：——

  The development of a new class of hydrazide type organocatalyst, (4R,5R)-1,3-bis(isopropylamino)-4,5-dihenylimidazolidin-2-one 2a, for enantioselective Diels–Alder reactions between cyclopentadiene and α,β-unsaturated aldehydes are presented. The new organocatalyst 2a promoted the reaction, affording Diels–Alder adducts in good yields with good levels of enantioselectivity.

  本文介绍了一类新型肼型有机催化剂（4R,5R）-1,3-双（异丙氨基）-4,5-二苯基咪唑啉-2-酮2a在环戊二烯与α,β-不饱和醛的对映选择性狄尔斯-阿尔德反应中的发展。新型有机催化剂2a促进了反应的进行，以良好的产率和较高水平的手性选择性得到了狄尔斯-阿尔德加成产物。
• The development of highly active acyclic chiral hydrazides for asymmetric iminium ion organocatalysis
  作者：Eoin Gould、Tomas Lebl、Alexandra M. Z. Slawin、Mark Reid、Tony Davies、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c3ob41719k

  日期：——

  Double asymmetric induction has been employed as a tool to optimise pyrazolidinone-derived organocatalysts for the asymmetric iminium ion catalysed Diels–Alder reaction. Mechanistic studies revealed a superior hydrazide catalyst deriving from methanolysis of the chiral pyrazolidinone precursor. This catalyst displays unusually high endo diastereoselectivity and good enantioselectivity with a range

  双不对称感应已被用作优化吡唑烷酮衍生的有机催化剂用于不对称亚胺离子催化的Diels-Alder反应的工具。机理研究表明，一种优异的酰肼催化剂是由手性吡唑烷酮前体的甲醇分解反应而得。该催化剂在低至1 mol％的催化剂负载下显示出异常高的内非对映选择性和良好的对映选择性，以及一系列β-芳烃和环状二烯。
• Caveat in the stereochemical outcome of the organocatalytic Diels–Alder reaction in PEG-400
  作者：Pantapalli M. Anitha、Prathama S. Mainkar、Shivakrishna Kallepu、V. S. Phani Babu、Cirandur Suresh Reddy、Srivari Chandrasekhar

  DOI：10.1039/c6ra15035g

  日期：——

  The organocatalytic Diels–Alder reaction in non-conventional solvent (PEG-400) has yielded cycloaddition products with diastereoselectivities hitherto not reported in detail using classical reaction conditions.

  在非常规溶剂（PEG-400）中的有机催化狄尔斯-阿尔德反应生成的环加成产物具有非对映选择性，迄今未使用经典反应条件进行详细报道。
• Camphor Sulfonyl Hydrazines (CaSH) as Organocatalysts in Enantioselective Diels−Alder Reactions
  作者：Hao He、Bao-Jian Pei、Ho-Hsuan Chou、Tian Tian、Wing-Hong Chan、Albert W. M. Lee

  DOI：10.1021/ol8005826

  日期：2008.6.1

  Cyclic sulfonyl hydrazine was demonstrated for the first time as a new functionality for organocatalysis. A series of six-membered cyclic hydrazines derived from camphor sulfonic acid were synthesized. With trichloroacetic acid as cocatalyst, they are efficient organocatalysts for enantioselective Diels-Alder reactions with good chemical yields and up to 96% ee. The reactions took place in brine at

  环状磺酰肼首次被证明是有机催化的新功能。合成了一系列由樟脑磺酸衍生的六元环状肼。用三氯乙酸作为助催化剂，它们是对映选择性Diels-Alder反应的有效有机催化剂，化学收率高，ee高达96％。反应在0℃至室温的盐水中进行。
• Highly active asymmetric Diels–Alder reactions catalyzed by C2-symmetric bipyrrolidines: catalyst recycling in water medium and insight into the catalytic mode
  作者：Yuanhui Ma、Shangbin Jin、Yuhe Kan、Yong Jian Zhang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.042

  日期：2010.5

  designed and synthesized for asymmetric organocatalytic Diels–Alder reactions of α,β-unsaturated aldehydes. The remarkable rate-accelerating effect for the cycloaddition reaction has been observed in aqueous medium. The catalyst 1c·2HClO4 can be recovered and reused several times by simple extraction without significant loss of catalytic activity and stereoselectivity. The catalytic mode has been demonstrated

  已经设计并合成了新型的C 2对称的3,3'-二烷氧基-2,2'-联吡咯烷酮，用于α，β-不饱和醛的不对称有机催化Diels-Alder反应。在水性介质中已观察到显着的环加成反应速率加速作用。催化剂1c ·2HClO 4可以通过简单的萃取方法回收并重复使用几次，而不会显着降低催化活性和立体选择性。催化模式已通过DFT计算，NMR和X射线晶体学研究对二亚胺中间体进行了证明。