(4S,5S)-4,5--2-(2-methyl-2-propenidene)-1,3-dioxolane | 121573-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (4S,5S)-4,5--2-(2-methyl-2-propenidene)-1,3-dioxolane
• 英文别名: (4S,5S)-4,5-[Di-(methoxymethyl)]-2-(2-methyl-2-propenidene)-1,3-dioxolane；(4R,5R)-4,5-bis(methoxymethyl)-2-(2-methylprop-2-enylidene)-1,3-dioxolane
• CAS: 121573-49-7；136032-96-7
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: UGVVAZODIXNEFH-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.48
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  巴豆酸甲酯 、 (4S,5S)-4,5--2-(2-methyl-2-propenidene)-1,3-dioxolane 以 甲苯 为溶剂， 反应 80.0h， 生成 (2R,3R,6R,7S)-2,3-Bis-methoxymethyl-7,9-dimethyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-9-ene-6-carboxylic acid methyl ester 、 (2R,3R,6S,7R)-2,3-Bis-methoxymethyl-7,9-dimethyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-9-ene-6-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder反应中的对映体纯乙烯基乙烯酮缩醛。催化和面部选择性。

  摘要：

  已经开发了一系列对映体纯的乙烯基乙烯酮缩醛，其在Diels-Alder反应中起非对映选择性二烯的作用。选择性最高的是（4 R，5 R）-4,5-二苯基-2-（2-甲基-2-亚丙烯基）-1,3-二氧戊环（8）和（4 R，5 R）-4,5-二苯基-2-（（E）-2-丁烯）-1,3-二氧戊环（9），其利用苯环作为不对称的导向基团。通过NOE分析表明，由二烯9和N-甲基马来酰亚胺反应获得的主要产物是由于亲二烯体向二烯的Re exo途径，其中两个内过渡态也以少量出现在产物混合物中。确定过渡态能量的相对顺序为Re exo < Re endo < Si endo < Si exo。分子力学和π电荷密度计算均用于合理化在二烯8与N-甲基马来酰亚胺（48：1）反应中观察到的高非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86459-0
• 作为产物：
  描述：

  3-Methyl-2-butenoic acid (2S,3R)-1,4-dimethoxy-3-chloro-2-butyl ester 在 potassium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (4S,5S)-4,5--2-(2-methyl-2-propenidene)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder反应中的对映体纯乙烯基乙烯酮缩醛。催化和面部选择性。

  摘要：

  已经开发了一系列对映体纯的乙烯基乙烯酮缩醛，其在Diels-Alder反应中起非对映选择性二烯的作用。选择性最高的是（4 R，5 R）-4,5-二苯基-2-（2-甲基-2-亚丙烯基）-1,3-二氧戊环（8）和（4 R，5 R）-4,5-二苯基-2-（（E）-2-丁烯）-1,3-二氧戊环（9），其利用苯环作为不对称的导向基团。通过NOE分析表明，由二烯9和N-甲基马来酰亚胺反应获得的主要产物是由于亲二烯体向二烯的Re exo途径，其中两个内过渡态也以少量出现在产物混合物中。确定过渡态能量的相对顺序为Re exo < Re endo < Si endo < Si exo。分子力学和π电荷密度计算均用于合理化在二烯8与N-甲基马来酰亚胺（48：1）反应中观察到的高非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86459-0

文献信息

• Enantiomerically pure vinyl ketene acetals as dienes in the Diels-Alder reaction
  作者：Joseph P. Konopelski、Mark A. Boehler

  DOI：10.1021/ja00194a066

  日期：1989.6