(R)-4-(anthracen-9-yl)-3-tert-butyl-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole oxide | 1435940-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: (R)-4-(anthracen-9-yl)-3-tert-butyl-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole oxide
• 英文别名: (R)-4-(anthracen-9-yl)-3-(tert-butyl)-2H-benzo[d][1,3]-oxaphosphole 3-oxide
• CAS: 1435940-31-0
• 化学式: C₂₅H₂₃O₂P
• 分子量: 386.43
• InChiKey: AYQWFYCURGGOIO-NDEPHWFRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-(anthracen-9-yl)-3-tert-butyl-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole oxide 在 lithium diisopropyl amide 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 乙基苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到(2S,2'S,3R,3'R)-4,4'-di(anthracen-9-yl)-3,3'-di-tert-butyl-2,2',3,3'-tetrahydro-2,2'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole bisoxide
  参考文献：
  名称：

  具有深手性口袋的磷配体的设计：通过不对称氢化实际合成手性β-芳胺

  摘要：

  WingPhos是一种C 2对称的双磷配体，具有较深且定义明确的手性口袋。在（E）-β-芳基-N-乙酰基酰胺，环状β-芳基酰胺和杂环β-芳基酰胺的铑催化不对称氢化反应中显示出很高的效率。可以合成一系列具有良好ee值（nbd = 3,5-降冰片二烯； TON =周转数）的手性β-芳基异丙胺，2-氨基四氢呋喃和3-氨基苯并二氢吡喃。

  DOI：

  10.1002/anie.201300646
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(tert-butyl)-4-hydroxy-2H-benzo[ d][1,3]oxaphosphole 3-oxide 在 potassium fluoride 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 BI-DIME 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R)-4-(anthracen-9-yl)-3-tert-butyl-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole oxide
  参考文献：
  名称：

  具有深手性口袋的磷配体的设计：通过不对称氢化实际合成手性β-芳胺

  摘要：

  WingPhos是一种C 2对称的双磷配体，具有较深且定义明确的手性口袋。在（E）-β-芳基-N-乙酰基酰胺，环状β-芳基酰胺和杂环β-芳基酰胺的铑催化不对称氢化反应中显示出很高的效率。可以合成一系列具有良好ee值（nbd = 3,5-降冰片二烯； TON =周转数）的手性β-芳基异丙胺，2-氨基四氢呋喃和3-氨基苯并二氢吡喃。

  DOI：

  10.1002/anie.201300646

文献信息

• Enantioselective Palladium‐Catalyzed Cross‐Coupling of α‐Bromo Carboxamides and Aryl Boronic Acids
  作者：Bowen Li、Tiejun Li、Muinat A. Aliyu、Zhen Hua Li、Wenjun Tang

  DOI：10.1002/anie.201905174

  日期：2019.8.12

  report an enantioselective palladium‐catalyzed cross‐coupling between α‐bromo carboxamides and aryl boronic acids, generating a series of chiral α‐aryl carboxamides in good yields and excellent enantioselectivities. The development of a chiral P,P=O ligand was critical in overcoming the second transmetalation issue and allows the first asymmetric palladium‐catalyzed coupling of α‐bromo carbonyl compounds

  我们在本文中报道了α-溴羧酰胺与芳基硼酸之间的对映选择性钯催化的交叉偶联，以高收率和优异的对映选择性产生了一系列手性α-芳基羧酰胺。手性P，P = O配体的发展对于克服第二个金属转移问题至关重要，并且可以实现α-溴代羰基化合物的第一个不对称钯催化偶联。
• Computationally Assisted Mechanistic Investigation and Development of Pd-Catalyzed Asymmetric Suzuki–Miyaura and Negishi Cross-Coupling Reactions for Tetra-<i>ortho</i>-Substituted Biaryl Synthesis
  作者：Nitinchandra D. Patel、Joshua D. Sieber、Sergei Tcyrulnikov、Bryan J. Simmons、Daniel Rivalti、Krishnaja Duvvuri、Yongda Zhang、Donghong A. Gao、Keith R. Fandrick、Nizar Haddad、Kendricks So Lao、Hari P. R. Mangunuru、Soumik Biswas、Bo Qu、Nelu Grinberg、Scott Pennino、Heewon Lee、Jinhua J. Song、B. Frank Gupton、Neil K. Garg、Marisa C. Kozlowski、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/acscatal.8b02509

  日期：2018.11.2

  Unique ligands for the Suzuki–Miyaura reaction vs the Negishi reaction were identified. A computational study on these Suzuki–Miyaura and Negishi cross-coupling reactions enabled an understanding in the differences between the enantiodiscriminating events between these two cross-coupling reactions. These results support that enantioselectivity in the Negishi reaction results from the reductive elimination

  金属催化的交叉偶联反应在学术界和工业界广泛用于合成联芳基衍生物，用于医学和材料科学。这些方法在制备四邻位取代的联芳基中的应用导致手性阻转异构产物，这为使用催化剂控制开发不对称的交叉偶联程序提供了机会，以获取这些重要的化合物。研究了不对称Pd催化的Suzuki-Miyaura和Neshishi交叉偶联反应形成四邻位取代的联芳基的过程，方法是收集P-手性二氢苯并恶唑磷（BOP）和二氢苯并氮杂磷（BAP）配体。Suzuki-Miyaura和Negishi交叉偶联反应的对映体选择性分别高达95：5和85:15。确定了铃木-宫浦反应与根岸反应的独特配体。对这些Suzuki-Miyaura和Negishi交叉偶联反应的计算研究使我们能够理解这两个交叉偶联反应之间的对映区别事件之间的差异。这些结果表明，根除反应中对映选择性是由还原消除步骤产生的，
• Synthesis of <i>P</i>-Chiral Dihydrobenzooxaphospholes Through Negishi Cross-Coupling
  作者：Joshua D. Sieber、Bo Qu、Sonia Rodrı́guez、Nizar Haddad、Nelu Grinberg、Heewon Lee、Jinhua J. Song、Nathan K. Yee、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02649

  日期：2016.1.15

  An efficient Negishi cross-coupling was developed for the synthesis of the biaryl axes present in useful P-chiral dihydrobenzooxaphosphole ligands. This approach has allowed for the synthesis of new derivatives of these ligands that were not accessible by the previous route employing Suzuki-Miyaura cross-coupling. The use of Pd-2(dba)(3)/BI-DIME as the catalyst system affords the desired biaryl compounds in good yields with excellent rates and with catalyst loadings as low as 0.25 mol %.