4,4,5,5-tetramethyl-2-phenoxy-1,3,2-dioxaborolane | 95770-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-phenoxy-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 95770-20-0
• 化学式: C₁₂H₁₇BO₃
• 分子量: 220.076
• InChiKey: VONMBBKJDRPTKN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-phenoxy-1,3,2-dioxaborolane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 potassium (phenoxy)methyltrifluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Oxa-Matteson 反应实现的可编程醚合成

  摘要：

  Matteson 型反应越来越受到人们对通过迭代合成策略构建复杂有机分子的兴趣。然而，目前的策略几乎完全基于纯碳链的认证。在这里，我们报告了 oxa-Matteson 反应的发展，该反应能够将氧和类胡萝卜素连续插入到不同的烷基硼酸盐和芳基硼酸盐中。它为广泛的硼取代醚提供了独特的入口。该方法的实用性在各种功能性醚的制备、乙酰辅酶A-羧化酶抑制剂的不对称合成和聚醚的可编程构建中得到了证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c03621
• 作为产物：
  描述：

  碳酸二苯酯 、 频那醇硼烷 在 W(CO)₄(NCMe)₂ 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以99%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-phenoxy-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  低价钨催化可实现酯和腈的硼氢化反应

  摘要：

  在本文提出的研究中，研究了低价钨催化的酯和腈的硼氢化反应。在W(CO) 4 (NCMe) 2存在下，芳香族和脂肪族底物顺利还原为相应的醇衍生物和N , N-二硼胺。通过在一锅中对粗硼氢化混合物引入进一步的官能化过程，可以方便地获得有价值的衍生物。

  DOI：

  10.1039/d4cc00041b
• 作为试剂：
  描述：

  异氰酸苯酯 、 二苯基膦 在 4,4,5,5-tetramethyl-2-phenoxy-1,3,2-dioxaborolane 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 以79%的产率得到N,1,1-triphenylphosphinecarboxamide
  参考文献：
  名称：

  An air-stable [Cu(NHC)(OR)] (R = C(H)(CF₃)₂) complex for C–H, N–H and S–H bond activation

  摘要：

  通过一条简单的合成路线，可以获得定义明确的 Cu(i)-alkoxide 复合物，这些复合物对空气稳定，可用作前催化剂。

  DOI：

  10.1039/d3cc02318d

文献信息

• Catalyst-free dehydrocoupling of amines, alcohols, and thiols with pinacol borane and 9-borabicyclononane (9-BBN)
  作者：Erik A. Romero、Jesse L. Peltier、Rodolphe Jazzar、Guy Bertrand

  DOI：10.1039/c6cc06096j

  日期：——

  Contrary to recent reports, the dehydrocoupling of pinacol borane and 9-borabicyclononane with a variety of amines, alcohols and thiols can be achieved under mild conditions without catalyst. This process involves...

  与最近的报道相反，频哪醇硼烷和9-环戊环壬烷与各种胺，醇和硫醇的脱氢偶联反应可以在温和的条件下无需催化剂即可实现。这个过程涉及...
• Manganese‐Catalyzed Hydroborations with Broad Scope
  作者：Pradip Ghosh、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/anie.202103550

  日期：2021.7.12

  synthetic manipulation and chemical valorization. The applications of catalytic hydrofunctionalization benefit from the use of liquid reducing agents and operationally facile setups. Metal-catalyzed hydroborations provide a highly prolific platform for reductive valorizations of stable C=X electrophiles. Here, we report an especially facile, broad-scope reduction of various functions including carbonyls

  容易获得的氧化物质的还原转化是合成操作和化学价值化的核心。催化加氢官能化的应用受益于液体还原剂的使用和操作简便的设置。金属催化的硼氢化反应为稳定的 C=X 亲电试剂的还原增值提供了一个高产的平台。在这里，我们报告了在非常温和的条件下，使用廉价的预催化剂 Mn(hmds) 2可以特别轻松、广泛地还原各种功能，包括羰基化合物、羧酸盐、吡啶、碳二亚胺和碳酸盐。该反应可以成功地应用于解聚。
• Ruthenium-Catalyzed Selective Hydro<i>boronolysis</i> of Ethers
  作者：Akash Kaithal、Deepti Kalsi、Varadhan Krishnakumar、Sandip Pattanaik、Alexis Bordet、Walter Leitner、Chidambaram Gunanathan

  DOI：10.1021/acscatal.0c04269

  日期：2020.12.18

  the formation of alkylboronate esters and methane. Cyclic ethers are also amenable to catalytic hydroboronolysis. Mechanistic studies indicated the immediate in situ formation of a mono-hydridobridged dinuclear ruthenium complex [(η6-p-cymene)RuCl}2(μ–H−μ–Cl)] (2), which is highly active for hydroboronolysis of ethers. Over time, the dinuclear species decompose to produce ruthenium nanoparticles that

  HBpin的钌催化反应与取代有机醚导致的C-O键的激活，导致通过加氢形成烷烃和硼酸酯的boronolysis。使用钌预催化剂[Ru（对-cymene）Cl] 2 Cl 2（1），反应在135°C和大气压（135°C时约1.5 bar）的纯净条件下进行。不对称的二苄基醚在电子相对较差的C-O键上进行选择性氢硼水解。在芳基苄基或烷基苄基醚中，C O键裂解选择性地发生在C Bn -OR键上（Bn =苄基）；在烷基甲基醚中，C Me的选择性解构-OR键导致形成烷基硼酸酯和甲烷。环醚也适合催化氢硼水解。机制研究表明在单hydridobridged双核钌络合物原位形成立即[（η 6 - p -cymene）的RuCl} 2（μ-H-μ-Cl）的（2），它是高活性的用于水力boronolysis醚。随着时间的流逝，双核物质分解产生钌纳米颗粒，该钌纳米颗粒也对该转化具有活性。使用这种催化系统，氢硼分解
• Catalytic hydroboration of carbonyl derivatives by using phosphinimino amide ligated magnesium complexes
  作者：Min Li、Xinli Liu、Dongmei Cui

  DOI：10.1039/d1dt00143d

  日期：——

  phenyl ring of the ligand showed excellent reduction capability for a broad range of carbonyl derivatives under mild reaction conditions. Aldehydes, ketones, and acrolein substrates were efficiently reduced to the corresponding alkoxy-borane products with a record high TOF. Besides, acrolein derivatives were exclusively reduced to 1,2-regioselective products. Using two equiv. of HBpin, ester substrates

  通过原子效率高的方法使用地球上丰富、廉价且环境友好的金属基催化剂还原羰基衍生物是一项具有挑战性的任务。在此，我们报告了由膦亚胺骨架螯合的双核镁配合物1-3的合成和表征。与作为还原剂的频哪醇硼烷 (HBpin) 组合，带有邻位的配合物1配体苯环上的-甲基取代基在温和的反应条件下对多种羰基衍生物表现出优异的还原能力。醛、酮和丙烯醛底物被有效地还原为相应的烷氧基硼烷产物，并具有创纪录的高 TOF。此外，丙烯醛衍生物专门还原为 1,2-区域选择性产物。使用两个等价物。HBpin，酯底物被还原为两种烷氧基硼烷产物。通过使用复合物1和三当量完成碳酸盐还原。HBpin 分别提供了二醇和甲醇前体。当手性底物如 ( S )-1,2-丙二醇碳酸酯和L-丙交酯或聚合物 P( L-LA)，其还原产物几乎保留了手性。
• Reduction of Cyclic and Linear Organic Carbonates Using a Readily Available Magnesium Catalyst
  作者：Marcin Szewczyk、Marc Magre、Viktoriia Zubar、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/acscatal.9b04086

  日期：2019.12.6

  Efficient reduction of cyclic and linear organic carbonates catalyzed by a readily available earth alkaline catalyst has been achieved. The described homogenous reaction based on a ligand-free magnesium catalyst provides an indirect route for the conversion of CO2 into valuable alcohols. The reaction proceeds with high yields under mild reaction conditions, with low catalyst loading and short reaction times

  已经实现了通过容易获得的碱土金属催化剂催化的环状和线性有机碳酸酯的有效还原。所述基于无配体的镁催化剂的均相反应提供了将CO 2转化为有价值的醇的间接途径。该反应在温和的反应条件下以高收率进行，催化剂用量低，反应时间短，并且对各种线性和环状碳酸酯具有广泛的适用性。另外，它可用于聚碳酸酯的解聚。