(3R,7aS)-3-(2-methylpropyl)-5,6,7,7a-tetrahydro-3H-pyrrolo[1,2-c][1,3]oxazol-1-one | 1252915-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3R,7aS)-3-(2-methylpropyl)-5,6,7,7a-tetrahydro-3H-pyrrolo[1,2-c][1,3]oxazol-1-one
• CAS: 1252915-95-9
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₂
• 分子量: 183.25
• InChiKey: YZJFJNPTQRRVHZ-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  异戊醛 、 L-脯氨酸 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 生成 (2S)-1-[(E)-3-methylbut-1-enyl]pyrrolidine-2-carboxylic acid 、 (3S,7aS)-3-(2-methylpropyl)-5,6,7,7a-tetrahydro-3H-pyrrolo[1,2-c][1,3]oxazol-1-one 、 (3R,7aS)-3-(2-methylpropyl)-5,6,7,7a-tetrahydro-3H-pyrrolo[1,2-c][1,3]oxazol-1-one
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸催化的羟醛反应中难以捉摸的烯胺中间体：NMR检测，形成途径和稳定趋势

  摘要：

  缺失的环节：检测到了亲核脯氨酸催化的难以捉摸的烯胺中间体，并通过NMR分析了偶极非质子传递溶剂中醛的自醛缩合反应的立体化学特征。NMR交换光谱法（EXSY）用于观察由恶唑烷酮直接形成烯胺。另外，中间的由醛和溶剂取代模式选择适宜的稳定化呈现。

  DOI：

  10.1002/anie.200906629

文献信息

• Chemical Exchange Saturation Transfer in Chemical Reactions: A Mechanistic Tool for NMR Detection and Characterization of Transient Intermediates
  作者：N. Lokesh、Andreas Seegerer、Johnny Hioe、Ruth M. Gschwind

  DOI：10.1021/jacs.7b12343

  日期：2018.2.7

  undesirably influence the reaction pathways. Here, we apply the chemical exchange saturation transfer (CEST) technique for the first time to NMR detect and characterize previously unobserved transient reaction intermediates in organocatalysis. The higher sensitivity of CEST and chemical equilibria present in the reaction pathway are exploited to access population and kinetics information on low populated

  NMR 的低灵敏度和低于检测限的瞬态关键中间体是 NMR 研究反应机理的中心问题。可以通过超极化技术（例如动态核极化或特殊超极化分子的掺入/相互作用）来增强灵敏度。然而，所有这些技术都需要特殊设备，仅限于选择性反应，或者对反应途径产生不良影响。在这里，我们首次应用化学交换饱和转移（CEST）技术来核磁共振检测和表征有机催化中以前未观察到的瞬态反应中间体。利用反应途径中存在的 CEST 和化学平衡的较高灵敏度来获取低填充中间体的填充和动力学信息。该方法在脯氨酸催化烯胺形成上的潜力得到了证明，可以对 DPU 稳定的两性离子亚胺物种（烯胺和恶唑烷酮之间难以捉摸的关键中间体）进行前所未有的原位检测。 250 K 下的 CEST 数据定量分析显示 [Z-亚胺]/[外型恶唑烷酮] 的布居比为 0.02，相对自由能 +8.1 kJ/mol（计算为 +7.3 kJ/mol），自由能垒为 + Z-亚胺鎓 →