(R)-1-phenyl-1-(trichlorosilyl)propane | 154377-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-phenyl-1-(trichlorosilyl)propane
• 英文别名: (R)-1-phenyl-1-trichlorosilylpropane；1-phenyl-1-(trichlorosilyl)propane；trichloro-[(1R)-1-phenylpropyl]silane
• CAS: 154377-45-4
• 化学式: C₉H₁₁Cl₃Si
• 分子量: 253.631
• InChiKey: HAXHGJFENSNQHP-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  218.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.211±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.37
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-phenyl-1-(trichlorosilyl)propane 在 potassium fluoride 、 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (R)-(+)-1-苯基-1-丙醇
  参考文献：
  名称：

  芳烃的高度对映选择性氢化硅烷化

  摘要：

  目前，将烯烃转化为旋光醇的最有效和最经济的方法是两步序列：氢化硅烷化/氧化。许多工作致力于阐明该过程的有效催化剂，但迄今为止只有一种有效且高度立体选择性的过程可用。在此，我们提出了一种用于芳族烯烃不对称氢化硅烷化的新型催化体系，该体系以高产率和对该反应观察到的最高对映选择性（高达 99% ee）得到产物。该反应对各种取代的芳族烯烃有效，在 Tamao 氧化后可以高产率获得几乎光学纯的苄醇。

  DOI：

  10.1021/ja025617q
• 作为产物：
  描述：

  1-丙烯基苯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 三氯硅烷 作用下， 以 1,1,2-三氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以94%的产率得到(R)-1-phenyl-1-(trichlorosilyl)propane
  参考文献：
  名称：

  Facile Preparation of Poly(quinoxaline-2,3-diyl)s via Aromatizing Polymerization of 1,2-Diisocyanobenzenes Using Phosphine Complexes of Nickel(II) Salts

  摘要：

  在不同金属盐及其膦配体复合物存在下，研究了1,2-二异氰基苯的聚合反应以制备聚(喹喔啉-2,3-二基)化合物，其中特别稳定且易于获得的[NiCl2(PMe3)2]显示出高聚合活性。通过质谱分析测定所得聚合物的末端基团为–P+Me3和–H，表明聚合反应的初始步骤是PMe3对异氰基团的亲核攻击。通过[NiCl2(PMe3)2]介导的聚合反应制备的手性聚合物配体在钯催化的不对称氢硅烷化反应中表现出高对映选择性，表明聚合催化剂采用了一种单一手性的螺旋骨架。

  DOI：

  10.1246/cl.140909

文献信息

• Majority-Rules-Type Helical Poly(quinoxaline-2,3-diyl)s as Highly Efficient Chirality-Amplification Systems for Asymmetric Catalysis
  作者：Yuan-Zhen Ke、Yuuya Nagata、Tetsuya Yamada、Michinori Suginome

  DOI：10.1002/anie.201502209

  日期：2015.8.3

  A highly efficient majority‐rules effect of poly(quinoxaline‐2,3‐diyl)s (PQXs) bearing 2‐butoxymethyl chiral side chains at the 6‐ and 7‐positions was established and attributed to large ΔGh values (0.22–0.41 kJ mol−1), which are defined as the energy difference between P‐ and M‐helical conformations per chiral unit. A PQX copolymer prepared from a monomer derived from (R)‐2‐octanol (23 % ee) and a

  建立了在6位和7位带有2-丁氧基甲基手性侧链的聚（喹喔啉-2,3-二基）s（PQXs）的高效多数规则效应，这归因于较大的ΔG h值（0.22– 0.41 kJ mol -1），定义为每个手性单元的P螺旋构型和M螺旋构型之间的能量差。由（R）-2-辛醇衍生的单体（23％  ee）和带有PPh 2基团的单体制备的PQX共聚物采用单手螺旋结构（> 99％），可用作高度对映选择性手性钯催化的不对称反应中的配体（形成的产物具有最高94％  ee），其中对映选择性可以通过螺旋PQX主链的溶剂依赖性转化来切换。
• Exerting Control over the Helical Chirality in the Main Chain of Sergeants-and-Soldiers-Type Poly(quinoxaline-2,3-diyl)s by Changing from Random to Block Copolymerization Protocols
  作者：Yuuya Nagata、Tsuyoshi Nishikawa、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/jacs.5b01422

  日期：2015.4.1

  Chiral random poly(quinoxaline-2,3-diyl) polymers of the sergeants-and-soldiers-type (sergeant units bearing (S)-3-octyloxymethyl groups) adopt an M- or P-helical conformation in the presence of achiral units bearing propoxymethyl or butoxy groups (soldier units), respectively. Unusual bidirectional induction of the helical sense can be observed for a copolymer with butoxy soldier units upon changing

  军士和士兵型（带有 (S)-3-辛氧基甲基的军士单位）手性无规聚（喹喔啉-2,3-二基）聚合物在非手性单元的存在下采用 M- 或 P- 螺旋构象分别带有丙氧基甲基或丁氧基（士兵单元）。在改变军士单元的摩尔分数时，对于具有丁氧基士兵单元的共聚物，可以观察到螺旋感的异常双向感应。在存在 16-20% 的军士单位时，观察到 P-螺旋的选择性诱导，而对于超过 60% 的军士单位的摩尔分数，观察到 M-螺旋的选择性诱导。通过应用随机或嵌段共聚方案，可以成功地利用这种现象来控制共聚物的螺旋手性。中士和士兵单体以 18:82 的比例进行无规或嵌段共聚，导致形成 250 聚体，分别具有几乎绝对的 P 或 M 螺旋构象（> 99% ee）。将少量配位位点引入无规和嵌段共聚物中会产生手性大分子配体，这允许在 Pd 催化的 β-甲基苯乙烯不对称氢化硅烷化中对映选择性合成两种对映体。
• Palladium-catalysed asymmetric hydrosilylation of styrenes with a new chiral monodentate phosphine ligand
  作者：Kenji Kitayama、Yasuhiro Uozumi、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/c39950001533

  日期：——

  hydrosilylation of styrenes (ArCHCHR) with trichlorosilane in the presence of a palladium catalyst (0.1 mol%) bearing a new chiral monodentate phosphine ligand, (S)-2-diphenylphosphino-1,1′-binaphthyl [(S)-H-MOP], followed by oxidation of the resulting 1-aryl-1-silylalkanes, gives optically active benzylic alcohols of up to 96% enantiomeric excess (e.e.).

  在带有新型手性单齿膦配体（S）-2-二苯基膦-1,1'-联萘基[（S）-H]的钯催化剂（0.1 MOl％）存在下，苯乙烯（ArCH CHR）与三氯硅烷的不对称氢化硅烷化-MOP]，然后氧化所得的1-芳基-1-甲硅烷基烷烃，得到旋光性苄醇，其对映体过量最多为96％（ee）。
• Asymmetric Hydrosilylation of Styrenes Catalyzed by Palladium−MOP Complexes:  Ligand Modification and Mechanistic Studies
  作者：Tamio Hayashi、Seiji Hirate、Kenji Kitayama、Hayato Tsuji、Akira Torii、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1021/jo001614p

  日期：2001.2.1

  In the palladium-catalyzed asymmetric hydrosilylation of styrene (3a) with trichlorosilane, several chiral monophosphine ligands, (R)-2-diarylphosphino-1,1'-binaphthyls(2a-g), were examined for their enantioselectivity. The highest enantioselectivity was observed in the reaction with (R)-2-bis [3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl] phosphino-l,1'-binaphthyl (2g), which gave (S)-1-phenylethanol (5a) of 98% ee after oxidation of the hydrosilylation product, 1-phenyl-1-(trichlorosilyl)ethane (4a). The palladium complex of 2g also efficiently catalyzed the asymmetric hydrosilylation of substituted styrenes on the phenyl ring or at the beta position to give the corresponding chiral benzylic alcohols of over 96% ee. Deuterium-labeling studies on the hydrosilylation of regiospecifically deuterated styrene revealed that P-hydrogen elimination from l-phenylethyl(silyl)palladium intermediate is very fast compared with reductive elimination giving hydrosilylation product when ligand 2g is used. The reaction of o-allylstyrene (9) with trichlorosilane catalyzed by (R)-2g/Pd gave (1S,2R)-1-methyl-2-(trichlorosilylmethyl)indan (10) (91% ee) and (S)-1-(2-(propenyl)phenyl)-1-trichlorosilylethanes (11a and 11b) (95% ee). On the basis of their opposite configurations at the benzylic position, a rationale for the high enantioselectivity of ligand 2g is proposed.
• Asymmetric palladium-catalyzed hydrosilylation of styrenes using efficient chiral spiro phosphoramidite ligands
  作者：Xun-Xiang Guo、Jian-Hua Xie、Guo-Hua Hou、Wen-Jian Shi、Li-Xin Wang、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.05.038

  日期：2004.7

  Asymmetric hydrosilylation of styrene derivatives with trichlorosilane in the presence of palladium complexes of chiral spiro phosphoramidites provided 1-aryl-1-silylalkanes as single regioisomers in high yields, which have been oxidized with hydrogen peroxide to give the corresponding chiral alcohols in up to 99.1% ee. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.