О-(2,3-di-О-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranosyl) N-phenyltrifluoroacetimidate | 1541178-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: О-(2,3-di-О-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranosyl) N-phenyltrifluoroacetimidate
• CAS: 1541178-64-6
• 化学式: C₃₅H₃₂F₃NO₆
• 分子量: 619.637
• InChiKey: HNYYUVLEKRGESJ-IDOFVEFTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.31
• 重原子数：
  45.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  67.74
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  О-(2,3-di-О-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranosyl) N-phenyltrifluoroacetimidate 、 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  嵌合寡糖缀合物诱导抗肺炎链球菌血清型19A和19F的调理抗体

  摘要：

  肺炎链球菌即使在引入13价肺炎球菌结合疫苗（PCV13）之后，19A（ST19A）和19F（ST19F）仍是导致全世界肺炎球菌疾病的流行血清型。合成糖缀合物疫苗具有确定的化学结构，而不是市售疫苗中使用的分离的多糖混合物。理想地，最少数量的合成抗原将覆盖尽可能多的细菌血清型，以降低商品成本并使对载体蛋白的反应降至最低。为了证明嵌合寡糖抗原可以诱导针对多种血清型的保护性免疫应答，我们合成了一种嵌合抗原（ST19AF），该抗原分别由ST19A和ST19F荚膜多糖的重复单元组成。制备仅代表ST19A和ST19F的合成聚糖表位用于比较。含有嵌合抗原ST19AF的半合成糖缀合物诱导了高抗体滴度，能够识别兔中来自ST19A和ST19F的天然CPS。抗体能够杀死两种肺炎球菌。嵌合抗原是诱导针对多种细菌血清型的免疫应答的有吸引力的手段。

  DOI：

  10.1039/d0sc02230f
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟-N-苯基亚氨代乙酰氯 、 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-glucopyranose 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 О-(2,3-di-О-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranosyl) N-phenyltrifluoroacetimidate 、 О-(2,3-di-О-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranosyl) N-phenyltrifluoroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  对应于不动杆菌内核片段的 3-脱氧-α-d-甘露酸和 d-甘油-α-d-talo-oct-2-超声酸 (Kdo/Ko) 的 α-d-葡萄糖基取代甲基糖苷的合成脂多糖。

  摘要：

  3-deoxy-alpha-d-manno-oct-2-ulosonic acid (Kdo)、3-deoxy-alpha-d-lyxo-hept 的 α-d-吡喃葡萄糖基-(1-->5)-取代的甲基糖苷-2-ulosonic 酸 (Kdh) 和 d-glycero-alpha-d-talo-oct-2-ulosonic 酸 (Ko) 是使用正交保护的糖基受体衍生物通过糖基化与扭转解除武装的 4,6-O-亚苄基制备的受保护的三氟乙酰亚胺酯葡萄糖基供体，然后进行整体去保护。相关的 6-O-磷酰基-α-d-吡喃葡萄糖基-(1-->5)-取代的 Kdo 和 Kdh 衍生物分别来自使用亚磷酰胺和基于磷酰氯的磷酸化步骤的亚苄基保护的葡萄糖基中间体。去保护的二糖作为配体研究不动杆菌脂多糖核心寡糖的凝集素结合。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2014.03.004

文献信息

• Is an acyl group at O-3 in glucosyl donors able to control α-stereoselectivity of glycosylation? The role of conformational mobility and the protecting group at O-6
  作者：Bozhena S. Komarova、Maria V. Orekhova、Yury E. Tsvetkov、Nikolay E. Nifantiev

  DOI：10.1016/j.carres.2013.11.016

  日期：2014.1

  The stereodirecting effect of a 3-O-acetyl protecting group, which is potentially capable of the remote anchimeric participation, and other protecting groups in 2-O-benzyl glucosyl donors with flexible and rigid conformations has been investigated. To this aim, an array of N-phenyltrifluoroacetimidoyl and sulfoxide donors bearing either 3-O-acetyl or 3-O-benzyl groups in combination with 4,6-di-O-benzyl, 6-O-acyl-4-O-benzyl, or 4,6-O-benzylidene protecting groups was prepared. The conformationally flexible 3-O-acetylated glucosyl donor protected at other positions with O-benzyl groups demonstrated very low or no alpha-stereoselectivity upon glycosylation of primary or secondary acceptors. On the contrary, 3,6-di-O-acylated glucosyl donors proved to be highly alpha-stereoselective as well as the donor having a single potentially participating acetyl group at O-6. The 3,6-di-O-acylated donor was shown to be the best alpha-glucosylating block for the primary acceptor, whereas the best alpha-selectivity of glycosylation of the secondary acceptor was achieved with the 6-O-acylated donor. Glycosylation of the secondary acceptor with the conformationally constrained 3-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-protected donor displayed under standard conditions (-35 degrees C) even lower alpha-selectivity as compared to the 3-O-benzyl analogue. However, increasing the reaction temperature essentially raised the alpha-stereoselectivities of glycosylation with both 3-O-acetyl and 3-O-benzyl donors and made them almost equal. The stereodirecting effects of protecting groups observed for N-phenyltrifluoroacetimidoyl donors were also generally proven for sulfoxide donors. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.