octa-4(E),6(E)-dien-1-azide | 445398-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: octa-4(E),6(E)-dien-1-azide
• CAS: 445398-88-9
• 化学式: C₈H₁₃N₃
• 分子量: 151.211
• InChiKey: FIYHRYDICGROJU-MQQKCMAXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  48.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  octa-4(E),6(E)-dien-1-azide 在 (pentamethylcyclopentadienyl)2LaCH(TMS)2 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 氘代苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-[(E)-but-1-enyl]pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  有机镧系元素催化共轭氨基二烯的高立体选择性分子内加氢胺化/环化

  摘要：

  通过使用 Cp'2LnCH(TMS)2（Cp' = eta5-Me5C5；Ln = La、Sm、Y；TMS = SiMe3）和 CGCsmN 类型的有机镧系元素预催化剂，可以实现伯和仲共轭氨基二烯的有效分子内加氢胺化/环化(TMS)2 (CGC = Me2Si(eta5-Me4C5)(tBuN))。转化在 25-60 摄氏度下顺利进行（>/= 90% 转化率），具有良好的速率和高区域选择性，并且电子效应导致显着的速率增强。该反应的一些特征与单取代的氨基烯烃加氢胺化/环化平行，包括速率定律（[氨基二烯]中的零级），以及通过更大的镧系元素离子半径和/或更多开放的催化剂连接结构观察到的速率增强。2的合成中获得了良好到优异的非对映选择性，5-反式二取代吡咯烷（80% de）和2,6-顺式二取代哌啶（99% de）使用相应的α-甲基氨基二烯前体。2-(丙-1-烯基)哌啶与手性 C1-对称预催化剂 (

  DOI：

  10.1021/ja020226x
• 作为产物：
  描述：

  O-tert-butyldimethylsilyl-octa-4(E),6(E)-dien-1-ol 在 sodium azide 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 octa-4(E),6(E)-dien-1-azide
  参考文献：
  名称：

  有机镧系化合物催化共轭氨基二烯的分子内加氢胺化/环化。范围、非对映选择性和对映选择性以及反应机制

  摘要：

  一般类型的有机镧系元素配合物 Cp'(2)LnCH(TMS)(2) (Cp' = eta(5)-Me(5)C(5); Ln = La, Sm, Y; TMS = SiMe(3) ) 和 CGCSmN(TMS)(2) (CGC = Me(2)Si(eta(5)-Me(4)C(5))((t)()BuN)) 作为快速、区域选择性的有效预催化剂，以及与共轭二烯相连的伯胺和仲胺的高度非对映选择性分子内加氢胺化/环化。氨基二烯环化的速度明显快于相应的氨基烯烃。这种二烯基速率增强以及取代基 (R) 对转换频率的影响与提议的过渡态电子需求一致。动力学和机械数据平行单取代氨基烯烃加氢胺化/环化，转换限制 C=C 插入 Ln-N 键，可能形成 Ln-eta(3) 烯丙基中间体，然后快速质子分解所得 Ln-C 键。速率定律在[催化剂]中是一级的，在[氨基二烯]中是零级的。然而，根据特定的底物和催化剂组合，与零级

  DOI：

  10.1021/ja036266y