methyl 2-((S)-1-amino-2-methylpropyl)-5-(7-bromo-3-hydroxy-1-(methoxymethyl)-2-oxoindolin-3-yl)oxazole-4-carboxylate | 956413-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-((S)-1-amino-2-methylpropyl)-5-(7-bromo-3-hydroxy-1-(methoxymethyl)-2-oxoindolin-3-yl)oxazole-4-carboxylate
• CAS: 956413-41-5
• 化学式: C₁₉H₂₂BrN₃O₆
• 分子量: 468.304
• InChiKey: FAHSNCOGIIQJAA-HSLMYDHPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.07
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  128.12
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-((S)-1-amino-2-methylpropyl)-5-(7-bromo-3-hydroxy-1-(methoxymethyl)-2-oxoindolin-3-yl)oxazole-4-carboxylate 、 2-tert-butoxycarbonylamino-3-(4-triisopropylsilanyloxyphenyl)propionic acid 在 1-羟基苯并三唑 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以5.36 g的产率得到5-(7-bromo-3-hydroxy-1-methoxymethyl-2-oxo-2,3-dihydro-1H-indol-3-yl)-2-{1-[2-tert-butoxycarbonylamino-3-(4-triisopropylsilanyloxyphenyl)propionylamino]-2-methylpropyl}oxazole-4-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  (-)-Diazonamide A 通过强大的立体选择性 O-芳基向 C-芳基迁移形成 C10 四元中心的方便的正式全合成

  摘要：

  在对重氮酰胺 A 1 合成的研究过程中，发现了一种不寻常的 O-芳基转化为 C-芳基的重排，它可以部分控制 C-10 四元立体中心的绝对立体化学。用 TBAF/THF 处理 30 得到 O-酪氨酸醚 31 和 32 (1:1)，它们在氯仿中分别加热回流时分别重排为 33 和 34，比例分别为 84:16 和 56:44。这对应于正确的 C-10 立体异构体 33 的 70% 产率和错误的 C-10 立体异构体 34 的 30% 产率。通过同质子化和平衡将 34 转化为 33 的尝试未成功。通过将 33 转化为 37，这是 Nicolaou 等人首次合成重氮酰胺 A 中的高级中间体，从而确认了重排的立体化学结果。

  DOI：

  10.1021/ja0744448
• 作为产物：
  描述：

  methyl 5-[7-bromo-3-hydroxy-1-(methoxymethyl)-2-oxoindol-3-yl]-2-[(1S)-2-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propyl]-1,3-oxazole-4-carboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2-((S)-1-amino-2-methylpropyl)-5-(7-bromo-3-hydroxy-1-(methoxymethyl)-2-oxoindolin-3-yl)oxazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Diazonamide A 通过强大的立体选择性 O-芳基向 C-芳基迁移形成 C10 四元中心的方便的正式全合成

  摘要：

  在对重氮酰胺 A 1 合成的研究过程中，发现了一种不寻常的 O-芳基转化为 C-芳基的重排，它可以部分控制 C-10 四元立体中心的绝对立体化学。用 TBAF/THF 处理 30 得到 O-酪氨酸醚 31 和 32 (1:1)，它们在氯仿中分别加热回流时分别重排为 33 和 34，比例分别为 84:16 和 56:44。这对应于正确的 C-10 立体异构体 33 的 70% 产率和错误的 C-10 立体异构体 34 的 30% 产率。通过同质子化和平衡将 34 转化为 33 的尝试未成功。通过将 33 转化为 37，这是 Nicolaou 等人首次合成重氮酰胺 A 中的高级中间体，从而确认了重排的立体化学结果。

  DOI：

  10.1021/ja0744448