keto rocaglate | 901774-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 2-芳基苯并呋喃类黄酮
• 英文名称: keto rocaglate
• 英文别名: trimethoxy keto rocaglate；methyl (3aR,8bR)-8b-hydroxy-6,8-dimethoxy-3a-(4-methoxyphenyl)-1-oxo-3-phenyl-2,3-dihydrocyclopenta[b][1]benzofuran-2-carboxylate
• CAS: 901774-46-7
• 化学式: C₂₈H₂₆O₈
• 分子量: 490.51
• InChiKey: RMRXBJYJTXXVJT-KQEOINLVSA-N

物化性质

• 沸点：
  640.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.344±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  keto rocaglate 在 氢氧化钾 、 溶剂黄146 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 rocagloic acid
  参考文献：
  名称：

  手性布朗斯台德酸介导的对映选择性光环加成反应：Rocaglamides 的不对称合成

  摘要：

  罗卡格酸甲酯和相关天然产物罗卡格莱胺和罗卡格洛尔的对映选择性合成概述。该方法涉及由手性布朗斯台德酸 (TADDOL) 促进的对映选择性 [3 + 2] 光环加成反应，以提供 aglain 前体，然后是酮醇转移/还原序列到 rocaglate 核心。

  DOI：

  10.1021/ja062621j
• 作为产物：
  描述：

  trimethoxy cyclopenta[bc]benzopyran 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.33h， 以95%的产率得到keto rocaglate
  参考文献：
  名称：

  手性布朗斯台德酸介导的对映选择性光环加成反应：Rocaglamides 的不对称合成

  摘要：

  罗卡格酸甲酯和相关天然产物罗卡格莱胺和罗卡格洛尔的对映选择性合成概述。该方法涉及由手性布朗斯台德酸 (TADDOL) 促进的对映选择性 [3 + 2] 光环加成反应，以提供 aglain 前体，然后是酮醇转移/还原序列到 rocaglate 核心。

  DOI：

  10.1021/ja062621j

文献信息

• Optically Active Flavaglines-Inspired Molecules by a Palladium-Catalyzed Decarboxylative Dearomative Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Meng-Yue Cao、Bin-Jie Ma、Zhi-Qi Lao、Hongliang Wang、Jing Wang、Juan Liu、Kuan Xing、Yu-Hao Huang、Kang-Ji Gan、Wei Gao、Huaimin Wang、Xin Hong、Hai-Hua Lu

  DOI：10.1021/jacs.0c05113

  日期：2020.7.15

  With the aid of a class of newly discovered Trost-type bisphosphine ligands bearing a chiral cycloalkane framework, the Pd-catalyzed decarboxylative dearomative asymmetric allylic alkylation (AAA) of benzofurans was achieved with high efficiency [0.2-1.0 mol% Pd2(dba)3/L], good generality and high enantioselectivity (> 30 examples, 82-99% yield and 90-96% ee). Moreover, a diversity-oriented synthesis

  借助一类新发现的带有手性环烷烃骨架的 Trost 型双膦配体，Pd 催化的苯并呋喃脱羧脱芳基不对称烯丙基烷基化 (AAA) 高效 [0.2-1.0 mol% Pd2(dba)3 /L]，良好的通用性和高对映选择性（> 30 个实例，82-99% 产率和 90-96% ee）。此外，公开了以前无法到达的黄酮类化合物的面向多样性的合成（DOS）。它具有可靠且可扩展的新开发的 Tsuji-Trost-Stoltz AAA 序列、Wacker-Grubbs-Stoltz 氧化、安息香内缩合和共轭加成，可有效构建具有挑战性的紧凑型具有连续立体中心的环戊二烯[b]苯并呋喃支架。该策略为开发基于黄格兰的药物提供了新途径。
• [EN] SYNTHESIS OF ROCAGLAMIDE NATURAL PRODUCTS VIA PHOTOCHEMICAL GENERATION OF OXIDOPYRYLIUM SPECIES<br/>[FR] SYNTHESE DE PRODUITS NATURELS DE TYPE ROCAGLAMIDE VIA LA PRODUCTION PHOTOCHIMIQUE D'ESPECES D'OXYDOPYRYLIUM
  申请人：UNIV BOSTON

  公开号：WO2005092876A1

  公开（公告）日：2005-10-06

  The present invention provides new strategies for the synthesis of compounds of the rocaglamide family and related natural products. In particular, the new biomimetic synthetic approach involves photochemical generation of an oxidopyrylium species from a 3-hydroxychromone derivative followed by 1,3-dipolar cycloaddition of the oxidopyrylium species to a dipolarophile. This approach can be used for the formation of adducts containing an aglain core structure. Methods for the conversion of aglain core structures to aglain, rocaglamide and forbaglin ring systems are also provided. The present invention also relates to the use of rocaglamide/aglain/forbaglin derivatives for the manufacture of medicaments for use in the treatment of cancer or cancerous conditions, disorders associated with cellular hyperproliferation, or NF-κB-dependent conditions.

  本发明提供了合成洛卡马米类化合物及相关天然产物的新策略。特别是，新的仿生合成方法涉及从3-羟基色酮衍生物光化学生成氧化吡喃鎓物种，随后该氧化吡喃鎓物种与双极亲和物进行1,3-偶极环加成。该方法可用于形成含有阿格莱因核心结构的加合物。还提供了将阿格莱因核心结构转化为阿格莱因、洛卡马米和福巴格林环系统的方法。本发明还涉及使用洛卡马米/阿格莱因/福巴格林衍生物制造用于治疗癌症或癌变状况、与细胞过度增殖相关的疾病或NF-κB依赖性状况的药物。
• Synthesis of Key Intermediate of Rocaglamide via SmI2 Catalyzed Intramolecular Reductive Coupling Reaction
  作者：Xianyou Wang、Dongjun Gong、Zhaohai Qin

  DOI：10.14233/ajchem.2014.16838

  日期：——

  formation is the essence of organic synthesis and reductive couplings are amongst the most valuable methods for making carbon-carbon bonds. Samarium diiodide (SmI2) has been recognized as a most useful singleelectron reductant in synthetic organic chemistry since its application was first reported by Kagan and co-workers. Samarium diiodide (SmI2) promoted intramolecular coupling reactions of ketone carbonyls

  碳-碳键的形成是有机合成的本质，还原偶联是制备碳-碳键最有价值的方法之一。自 Kagan 及其同事首次报道其应用以来，二碘化钐 (SmI2) 已被公认为合成有机化学中最有用的单电子还原剂。二碘化钐 ( ) 促进了酮羰基与其他官能团的分子内偶联反应，以产生各种碳环和杂环。在这些例子中，经常有人提出涉及酮基自由基作为这些反应中的关键中间体。类似地，预计会发生酮-酯偶联反应，因为在其他电子转移条件下此类反应是已知的。实际上，使用 作为还原剂的酮酯底物反应较少探索。Rocaglamide (图 1) 是从 Aglaia elliptifolia Merr 中分离出来的一种新型天然产物。1982 年。
• WO2007/139749
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• KRAUS, GEORGE A.;SY, JAMES O., J. ORG. CHEM., 54,(1989) N, C. 77-83
  作者：KRAUS, GEORGE A.、SY, JAMES O.

  DOI：——

  日期：——