benzyl (R)-3-(4-methoxyphenylamino)-2-methylpropionylcarbamate | 723335-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: benzyl (R)-3-(4-methoxyphenylamino)-2-methylpropionylcarbamate
• 英文别名: Benzyl (R)-3-(4-methoxyphenylamino)-2-methylpropionylcarbamate；benzyl N-[(2R)-3-(4-methoxyanilino)-2-methylpropanoyl]carbamate
• CAS: 723335-44-2
• 化学式: C₁₉H₂₂N₂O₄
• 分子量: 342.395
• InChiKey: FXHUTPYJAYSLRD-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  76.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (R)-3-(4-methoxyphenylamino)-2-methylpropionylcarbamate 在 sodium tetrahydroborate 、 三丁基膦 、 偶氮二甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 生成 (R)-3-(4-methoxyphenylamino)-2-methylpropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  在胺盐缓冲的轻度条件下使用Pd-μ-羟基配合物进行串联Aza-Michael反应/对映选择性质子化的范围和机理

  摘要：

  详细描述了α-取代的α，β-不饱和羰基化合物的串联氮杂-迈克尔反应/对映选择性质子化。成功的关键是将Brønsted碱性钯-μ-羟基络合物和胺盐结合使用，可以控制活性催化剂和亲核游离胺的生成。该催化体系适用于各种受体和芳族胺，并以良好的对映选择性（高达98％ee）以良好的收率生产了所需的在α位具有手性中心的β-氨基酸衍生物 。对于缺电子的胺，引入游离胺作为添加剂可有效促进反应。讨论了机械研究的结果，包括确定产品的绝对构型。

  DOI：

  10.1002/asia.201000740
• 作为产物：
  描述：

  methacryloyl-carbamic acid benzyl ester 、 4-Methoxyaniline trifluoromethanesulfonate 在 2CF₃O₃S^(1-)*C₈₈H₆₆O₂P₄Pd₂⁽²⁺⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以79%的产率得到benzyl (R)-3-(4-methoxyphenylamino)-2-methylpropionylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  在胺盐缓冲的轻度条件下使用Pd-μ-羟基配合物进行串联Aza-Michael反应/对映选择性质子化的范围和机理

  摘要：

  详细描述了α-取代的α，β-不饱和羰基化合物的串联氮杂-迈克尔反应/对映选择性质子化。成功的关键是将Brønsted碱性钯-μ-羟基络合物和胺盐结合使用，可以控制活性催化剂和亲核游离胺的生成。该催化体系适用于各种受体和芳族胺，并以良好的对映选择性（高达98％ee）以良好的收率生产了所需的在α位具有手性中心的β-氨基酸衍生物 。对于缺电子的胺，引入游离胺作为添加剂可有效促进反应。讨论了机械研究的结果，包括确定产品的绝对构型。

  DOI：

  10.1002/asia.201000740

文献信息

• Enantioselective Protonation in the Aza-Michael Reaction Using a Combination of Chiral Pd-µ-Hydroxo Complex with an Amine Salt
  作者：Mikiko Sodeoka、Yoshitaka Hamashima、Toshihiro Tamura、Shoko Suzuki

  DOI：10.1055/s-0029-1217347

  日期：——

  aza-Michael reaction was achieved by using the combination of a bifunctional chiral Pd―μ-hydroxo complex with aromatic amine salts. The reaction proceeded smoothly to give the desired β-amino carbonyl compounds bearing a stereogenic carbon center at the α-position in good yield with excellent enantioselectivity (up to 97% ee). Although reactions with salts of electron-deficient amines were slow, the

  通过使用双功能手性 Pd-μ-羟基配合物与芳香胺盐的组合，在 aza-Michael 反应中实现了烯醇中间体的高度对映选择性质子化。反应顺利进行，以良好的收率和优异的对映选择性（高达 97% ee）得到所需的 β-氨基羰基化合物，该化合物在 α-位带有立体碳中心。尽管与缺电子胺盐的反应很慢，但引入游离胺作为添加剂将反应促进到合成有用的水平。
• Scope and Mechanism of Tandem Aza-Michael Reaction/Enantioselective Protonation Using a Pd-μ-Hydroxo Complex under Mild Conditions Buffered with Amine Salts
  作者：Yoshitaka Hamashima、Shoko Suzuki、Toshihiro Tamura、Hidenori Somei、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1002/asia.201000740

  日期：2011.2.1

  protonation of α‐substituted α,β‐unsaturated carbonyl compounds is described in detail. The key to success is the combined use of a Brønsted basic palladium–μ‐hydroxo complex and amine salts, which allows for the controlled generation of active catalyst and nucleophilic free amines. This catalytic system was applicable to various acceptors and aromatic amines, and the desired β‐amino acid derivatives

  详细描述了α-取代的α，β-不饱和羰基化合物的串联氮杂-迈克尔反应/对映选择性质子化。成功的关键是将Brønsted碱性钯-μ-羟基络合物和胺盐结合使用，可以控制活性催化剂和亲核游离胺的生成。该催化体系适用于各种受体和芳族胺，并以良好的对映选择性（高达98％ee）以良好的收率生产了所需的在α位具有手性中心的β-氨基酸衍生物 。对于缺电子的胺，引入游离胺作为添加剂可有效促进反应。讨论了机械研究的结果，包括确定产品的绝对构型。