4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methyl-4-phenylbutyl)-1,3,2-dioxaborolane | 1262985-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methyl-4-phenylbutyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-(2-methyl-4-phenylbutyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1262985-49-8
• 化学式: C₁₇H₂₇BO₂
• 分子量: 274.211
• InChiKey: UVIMCFJEHBAQLC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methyl-4-phenylbutyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 2-methyl-4-phenylbutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  具有增强分散相互作用的三甲基锗基取代双膦配体在铜催化二取代烯烃硼氢化反应中的应用

  摘要：

  我们报告了基于重主族元素的大取代基的掺入，这些元素在配体结构中是非典型的，以增强分散相互作用，从而增强对映选择性。具体来说，我们制备了在磷上含有 3,5-双（三甲基锗基）苯基的手性联芳基双膦配体 (TMG-SYNPHOS)，并将该配体应用于 1,1-二取代烯烃的对映选择性加氢官能化反应的挑战性问题。事实上，TMG-SYNPHOS 形成了一种铜络合物，即使两个取代基都是伯烷基，也能以高水平的对映选择性催化 1,1-二取代烯烃的硼氢化。此外，带有具有锗基的配体的铜催化剂比衍生自 DTBM-SEGPHOS（一种含有 2、5-二叔丁基基团，广泛用于铜催化的氢官能化。这一观察导致鉴定了 DTMGM-SEGPHOS，一种带有 3,5-双（三甲基锗基）-4-甲氧基苯基作为磷上取代基的双膦配体，作为一种新的配体，可形成用于未活化 1 硼氢化的高活性催化剂,2-二取代烯烃，一类以前不容易经历铜催化硼氢化的底物。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08746
• 作为产物：
  描述：

  碘甲基硼酸频哪醇酯 在 NiBr2*diglyme 、 4,4'-二甲氧基-2,2'-联吡啶 、 碘 、 cesium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methyl-4-phenylbutyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  镍催化的烷基卤化物根岸交叉偶联，包括未活化的叔卤化物，与硼稳定的有机锌试剂

  摘要：

  未活化的叔烷基亲电子试剂与烷基金属试剂的镍催化交叉偶联仍然是一个挑战。我们在此报告了镍催化的烷基卤化物（包括未活化的叔卤化物）与硼稳定的有机锌试剂 BpinCH 2 ZnI 的根岸交叉偶联，产生具有高官能团耐受性的多功能有机硼产品。重要的是，发现 Bpin 基团对于进入季碳中心是必不可少的。制备的季有机硼酸盐的合成实用性通过它们转化为其他有用的化合物来证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00051

文献信息

• Enantioselective Copper-Catalyzed Methylboration of Alkenes
  作者：Bin Chen、Peng Cao、Yang Liao、Min Wang、Jian Liao

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03860

  日期：2018.3.2

  on (B2(pin)2), and methyl iodide is reported. Alkenes including styrenes, β-substituted styrenes, and challenging aliphatic olefins were smoothly transferred to the desired methylboration products with excellent diastereoselectivities (dr up to >99:1) and enantioselectivities (er up to 99:1). The utility of this process was demonstrated by the synthesis of naproxen and formal synthesis of two natural

  据报道，烯烃，双（频哪醇）二硼（B 2（pin）2）和甲基碘的对映选择性铜催化的硼酸酯交叉偶联反应。将包括苯乙烯，β-取代苯乙烯和挑战性脂肪族烯烃在内的烯烃平稳地转移到所需的甲基硼酸酯产品中，该产品具有出色的非对映选择性（dr高达> 99：1）和对映选择性（er高达99：1）。萘普生的合成和两种天然产物的正式合成证明了该方法的实用性。
• Harnessing Alkylpyridinium Salts as Electrophiles in Deaminative Alkyl–Alkyl Cross-Couplings
  作者：Shane Plunkett、Corey H. Basch、Samantha O. Santana、Mary P. Watson

  DOI：10.1021/jacs.9b00111

  日期：2019.2.13

  A Negishi cross-coupling of alkylpyridinium salts and alkylzinc halides has been developed. This is the first example of alkyl-alkyl bond formation via cross-coupling of an alkyl amine derivative with an unactivated alkyl group, and allows both primary and secondary alkylpyridinium salts to react with primary alkylzinc halides with high functional group tolerance. When combined with formation of the

  烷基吡啶鎓盐和烷基卤化锌的根岸交叉偶联已被开发出来。这是通过烷基胺衍生物与未活化的烷基交叉偶联形成烷基-烷基键的第一个例子，并且允许伯烷基吡啶鎓盐和仲烷基吡啶鎓盐与具有高官能团耐受性的伯烷基卤化锌反应。当与伯胺形成吡啶鎓盐相结合时，该方法能够将 NH2 基团非规范地转化为具有广泛官能团耐受性的各种烷基取代基。
• A Polystyrene-Cross-Linking Bisphosphine: Controlled Metal Monochelation and Ligand-Enabled First-Row Transition Metal Catalysis
  作者：Tomohiro Iwai、Tomoya Harada、Hajime Shimada、Kiichi Asano、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/acscatal.6b02988

  日期：2017.3.3

  bisphosphine monochelation to transition metals under conditions where homogeneous ligands may form bischelated single metal complexes or multinuclear complexes. PS-DPPBz showed high ligand performance in first-row transition metal catalysis, enabling challenging molecular transformations that were not possible through the screening of existing homogeneous ligands. In the Ni-catalyzed amination of aryl

  通过将4-叔丁基苯乙烯作为单体与四乙烯基化的1,2-双（二苯基膦基）苯（DPPBz）作为4倍交联剂之间的自由基乳液共聚反应，合成了聚苯乙烯交联双膦PS-DPPBz 。DPPBz双膦部分在交联网络有机聚合物的分支点处的位置允许受控的双膦单螯合在均相配体可形成双螯合的单金属络合物或多核络合物的条件下过渡金属。PS-DPPBz在第一行过渡金属催化中显示出高配体性能，可实现挑战性的分子转化，而这是通过筛选现有均相配体无法实现的。在镍-催化的芳基氯的胺化Ñ-烷基取代的伯胺，底物范围已扩大到包括2，6-二取代的芳基氯和N-叔烷基取代的伯胺。PS-DPPBz可有效用于Ni催化的1,3-唑与单环芳基新戊酸酯之间的C–H / C–O偶联，在已报道的基于1,2-双（二环己基膦基）乙烷的均相催化体系中，其反应性较差（DCYPE）。在铜或钴催化的烯烃加氢硼化反应中也证明了聚合物交联策略的有用性。
• Site‐Fixed Hydroboration of Terminal and Internal Alkenes using BX ₃ / ^<i>i</i> Pr ₂ NEt**
  作者：Sida Li、Chenyang Hu、Xin Cui、Jiong Zhang、Liu Leo Liu、Lipeng Wu

  DOI：10.1002/anie.202111978

  日期：2021.12.6

  A novel and general method for the hydroboration of alkenes, including aryl alkenes, 1,1-disubstituted alkenes, aliphatic alkenes, and bio-derived alkenes, using BX3 as the boration reagent in the presence of iPr2NEt is reported. The reaction was also applied to the synthesis of linear and branched 1,n-diborylalkanes. The reaction is thought to proceed by a frustrated Lewis pair type single-electron-transfer

  报道了一种在i Pr 2 NEt存在下使用 BX 3作为硼酸化试剂对烯烃（包括芳基烯烃、1,1-二取代烯烃、脂肪族烯烃和生物衍生烯烃）进行硼氢化的新型通用方法。该反应还用于合成直链和支链 1, n-二硼基烷烃。该反应被认为是通过受挫的路易斯对型单电子转移机制进行的。
• Synthesis of Secondary and Tertiary Alkylboranes via Formal Hydroboration of Terminal and 1,1-Disubstituted Alkenes
  作者：Hilary A. Kerchner、John Montgomery

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03090

  日期：2016.11.4

  terminal or 1,1-disubstituted alkenes with bis(pinacolato)diboron and methanol provides formal hydroboration products with exceptional regiocontrol favoring the branched isomer. Pairing this procedure with photocatalytic cross-couplings using iridium and nickel cocatalysis provides an effective, highly regioselective procedure for the hydroarylation of terminal alkenes.

  铜催化的末端或 1,1-二取代烯烃与双(频那醇)二硼和甲醇的官能化提供了正式的硼氢化产物，其具有有利于支化异构体的特殊区域控制。将此过程与使用铱和镍共催化的光催化交叉偶联相结合，为末端烯烃的加氢芳基化提供了一种有效的、高度区域选择性的过程。