ethyl rel(3R,4R,5S)-3-(1-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethyl)-4-hydroxy-5-methylpiperidine-1-carboxylate | 78061-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: ethyl rel(3R,4R,5S)-3-(1-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethyl)-4-hydroxy-5-methylpiperidine-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl rel(3R,4R,5S)-3-[1-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethyl]-4-hydroxy-5-methylpiperidine-1-carboxylate
• CAS: 78061-62-8；78088-70-7
• 化学式: C₁₅H₂₇NO₅
• 分子量: 301.383
• InChiKey: CNCVFKWLWCNERA-WODVXLOZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.47
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  68.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl rel(3R,4R,5S)-3-(1-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethyl)-4-hydroxy-5-methylpiperidine-1-carboxylate 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到ethyl (3S,4R,5R)-4-hydroxy-3-methyl-5-((R)-3-oxobutan-2-yl)piperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  1,6-Dihydro-3(2H)-pyridinones. VII. Stereoselective total synthesis of a monoterpene alkaloid, (.+-.)-tecomanine.

  摘要：

  从 1，6-二氢-3 (2H) -氧代吡啶-1-甲酸乙酯 (2a) 开始，首次完成了单萜生物碱之一 (±)-tecomanine (1) 的全合成和立体选择性合成。用甲基碘化镁处理 2a 时得到的主要产物烯丙基醇（8），用（1-丙烯基）乙醚进行克莱森重排，得到醛（30），并转化为甲基酮（32）。缩醛（33）通过氢硼氧化过程进行立体选择性水合，得到醇（34），收率极高。为了防止形成呋喃 (38)，产物 (34) 首先被水解，然后被氧化，得到二酮 (36)。虽然由于侧链甲基的构型，36 是两种非对映异构体的混合物，但在碱催化的分子内醛醇反应中，36a 和 36b 这两种异构体都能提供所需的产物（40）。通过 LiAIH4 还原和随后的 PCC 氧化，氨基甲酸酯 (40) 很容易转化为 (±)-tecomanine (1)。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.1243
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-(1-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethyl)-5-methyl-1,2,3,6-tetrahydropyridine-1-carboxylate 在 diborane(6) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 ethyl rel(3R,4R,5S)-3-(1-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethyl)-4-hydroxy-5-methylpiperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  1,6-Dihydro-3(2H)-pyridinones. VII. Stereoselective total synthesis of a monoterpene alkaloid, (.+-.)-tecomanine.

  摘要：

  从 1，6-二氢-3 (2H) -氧代吡啶-1-甲酸乙酯 (2a) 开始，首次完成了单萜生物碱之一 (±)-tecomanine (1) 的全合成和立体选择性合成。用甲基碘化镁处理 2a 时得到的主要产物烯丙基醇（8），用（1-丙烯基）乙醚进行克莱森重排，得到醛（30），并转化为甲基酮（32）。缩醛（33）通过氢硼氧化过程进行立体选择性水合，得到醇（34），收率极高。为了防止形成呋喃 (38)，产物 (34) 首先被水解，然后被氧化，得到二酮 (36)。虽然由于侧链甲基的构型，36 是两种非对映异构体的混合物，但在碱催化的分子内醛醇反应中，36a 和 36b 这两种异构体都能提供所需的产物（40）。通过 LiAIH4 还原和随后的 PCC 氧化，氨基甲酸酯 (40) 很容易转化为 (±)-tecomanine (1)。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.1243

文献信息

• 1,6-dihydro-3(2H)-pyridinones as synthetic intermediates. Total synthesis of (±)-tecomanine
  作者：Takeshi Imanishi、Noriyuki Yagi、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92518-3

  日期：1981.1

  The first and stereoselective total synthesis of (±)-tecomanine (1) has been achieved from ethyl 1,6-dihydro-3(2H)-pyridinone-1-carboxylate (2) as a synthon.

  （±）-tecomanine（1）的第一次和立体选择性全合成是由1,6-二氢-3（2 H）-吡啶酮-1-羧酸乙酯（2）作为合成子实现的。