5-[4,5-bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-7-(triisopropylsilyl)-1-(trimethylsilyl)hepta-1,3,6-triyne | 497251-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 5-[4,5-bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-7-(triisopropylsilyl)-1-(trimethylsilyl)hepta-1,3,6-triyne
• 英文别名: Dimethyl 2-[7-trimethylsilyl-1-tri(propan-2-yl)silylhepta-1,4,6-triyn-3-ylidene]-1,3-dithiole-4,5-dicarboxylate；dimethyl 2-[7-trimethylsilyl-1-tri(propan-2-yl)silylhepta-1,4,6-triyn-3-ylidene]-1,3-dithiole-4,5-dicarboxylate
• CAS: 497251-75-9
• 化学式: C₂₆H₃₆O₄S₂Si₂
• 分子量: 532.872
• InChiKey: FJNZTAUYGKOKOD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.34
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[4,5-bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-7-(triisopropylsilyl)-1-(trimethylsilyl)hepta-1,3,6-triyne 在 air 、 四甲基乙二胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以35 mg的产率得到3,12-bis[4,5-bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-1,14-bis(triisopropylsilyl)tetradeca-1,4,6,8,10,13-hexayne
  参考文献：
  名称：

  基于炔间隔基的新型扩展四硫富瓦烯：合成和电子性质。

  摘要：

  合成了单和二炔基二硫富瓦烯的选择物，并用于构建具有hexa-2,4-diyne-1,6-diylidene或deca-2,4,6,8-tetrayne-1的扩展四硫富瓦烯（TTF），两个1,3-二硫环之间的10-二亚甲基间隔基。通过使用（E）-1,2-二乙炔（DEE）结构单元的逐步炔基支架，制备了在间隔物中总共包含18个C（sp）和C（sp（2））原子的扩展TTF。还通过钯催化的交叉偶联反应，通过噻吩间隔的TTF的有效合成，建立了乙炔二硫富烯模块的多功能性。已开发的合成方案可通过三种通用方式对扩展的TTF进行功能化：1）在富马烯核上的外围取代基，2）侧基连接至间隔基的炔基部分，3）涉及炔部分的钴簇。线性和非线性光学光谱显示了扩展的TTF的强发色特性。还报道了对这些化合物的广泛电化学研究和计算，以及X射线晶体学分析。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020816)8:16<3601::aid-chem3601>3.0.co;2-n
• 作为产物：
  描述：

  [4,5-Bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiol-2-yl](tributyl)phosphonium tetrafluoroborate 在 正丁基锂 、 air 、 四甲基乙二胺 、 potassium carbonate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 5-[4,5-bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-7-(triisopropylsilyl)-1-(trimethylsilyl)hepta-1,3,6-triyne
  参考文献：
  名称：

  基于炔间隔基的新型扩展四硫富瓦烯：合成和电子性质。

  摘要：

  合成了单和二炔基二硫富瓦烯的选择物，并用于构建具有hexa-2,4-diyne-1,6-diylidene或deca-2,4,6,8-tetrayne-1的扩展四硫富瓦烯（TTF），两个1,3-二硫环之间的10-二亚甲基间隔基。通过使用（E）-1,2-二乙炔（DEE）结构单元的逐步炔基支架，制备了在间隔物中总共包含18个C（sp）和C（sp（2））原子的扩展TTF。还通过钯催化的交叉偶联反应，通过噻吩间隔的TTF的有效合成，建立了乙炔二硫富烯模块的多功能性。已开发的合成方案可通过三种通用方式对扩展的TTF进行功能化：1）在富马烯核上的外围取代基，2）侧基连接至间隔基的炔基部分，3）涉及炔部分的钴簇。线性和非线性光学光谱显示了扩展的TTF的强发色特性。还报道了对这些化合物的广泛电化学研究和计算，以及X射线晶体学分析。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020816)8:16<3601::aid-chem3601>3.0.co;2-n

文献信息

• Donor strength of π-extended tetrathiafulvalenes: ionisation energies vs. oxidation potentials. A joint theoretical and experimental study
  作者：Katrine Qvortrup、Marianne Thuen Jakobsen、Jean-Paul Gisselbrecht、Corinne Boudon、Frank Jensen、Steen Brøndsted Nielsen、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1039/b401935k

  日期：——

  The π-donor strength of extended tetrathiafulvalenes (TTFs) has been investigated as a function of the electronic character and length of the spacer between the two dithiole rings. First and second ionisation energies were calculated with B3LYP/6-311++G(2d,p)//B3LYP/6-31+G(d) and B3LYP/6-311++G(2d,p)//PM3 computational methods and correlated with the number of carbon atoms in the spacer. Theoretical IEs are compared to electrochemical oxidation potentials Eoxs to elucidate the importance of solvation. There are remarkable differences between spacers comprised of sp2 and sp carbon atoms. Thus, Eox increases with IE for alkene spacers whereas there is no clear correlation for alkyne spacers, which is ascribed to a solvent effect. Calculations using a continuum solvent model support this interpretation. Moreover, we report the synthesis of a new alkyne-extended TTF that contains six triple bonds in the spacer. Its redox properties were investigated and discussed in context of the calculations. Finally, the donor strength of an alkyne-extended TTF, bis(1,3-dithiol-2-ylidene)hexa-2,4-diyne, was evaluated by its ability to form an inclusion complex with the cyclic acceptor cyclobis(paraquat-p-phenylene).

  作为电子特性和两个二硫环之间间隔长度的一个函数，对四硫富瓦烯（TTF）的供体强度进行了研究。用B3LYP/6-311++G(2d,p)//B3LYP/6-31+G(d)和B3LYP/6-311++G(2d,p)//PM3计算方法计算了第一和第二电离能，并与间隔中的碳原子数相关联。将理论IE与电化学氧化电位Eoxs进行比较，以阐明溶剂化的重要性。由sp2和sp碳原子组成的间隔之间存在显着差异。因此，对于烯烃间隔，Eox随IE增加而增加，而对于炔烃间隔，则没有明显的关联，这归因于溶剂效应。使用连续溶剂模型进行的计算支持了这一解释。此外，我们报告了一种新的炔烃-TTF的合成，该炔烃-TTF在间隔中包含六个三键。在计算的背景下对其氧化还原性质进行了研究和讨论。最后，通过炔烃-TTF（双（1,3-二硫醇-2-亚基）六-2,4-二炔）与环状受体环状双（对四氮唑-对苯基）形成包合复合物的能力，