[4,5-Bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiol-2-yl](tributyl)phosphonium tetrafluoroborate | 68629-95-8

• 英文名称: [4,5-Bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiol-2-yl](tributyl)phosphonium tetrafluoroborate
• 英文别名: [4,5-bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiol-2-yl]tributyl-phosphonium tetrafluoroborate；(4,5-Dicarbomethoxy-1,3-dithiolyl)tributylphosphonium tetrafluoroborate；(4,5-dicarbomethoxy-1,3-dithiol-2-yl)tributylphosphonium fluoborate
• CAS: 68629-95-8
• 化学式: BF₄*C₁₉H₃₄O₄PS₂
• 分子量: 508.387
• InChiKey: RWIAFWUDKKWQAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4,5-Bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiol-2-yl](tributyl)phosphonium tetrafluoroborate 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 氧气 、 potassium carbonate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3,8-bis[4,5-bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-1,10-bis(triisopropylsilyl)deca-1,4,6,9-tetrayne
  参考文献：
  名称：

  Tetrathiafulvalene–acetylene scaffolding: new π-electron systems for advanced materials

  摘要：

  我们合成了在两个 1,3-二硫环之间具有六-2,4-二炔-1,6-二亚基间隔的新型扩展四硫杂戊烯（TTF），并对其电子特性进行了研究。

  DOI：

  10.1039/b105749a

文献信息

• π Conjugation Across the Tetrathiafulvalene Core: Synthesis of Extended Tetrathiafulvalene Derivatives and Theoretical Analysis of their Unusual Electrochemical Properties
  作者：Najoua Terkia-Derdra、Raquel Andreu、Marc Sallé、Eric Levillain、Jesús Orduna、Javier Garín、Enrique Ortí、Rafael Viruela、Rosendo Pou-Amérigo、Bouchta Sahraoui、Alain Gorgues、Jean-François Favard、Amédée Riou

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(20000403)6:7<1199::aid-chem1199>3.3.co;2-7

  日期：2000.4.3

  A series of extended tetrathiafulvalene (TTF) derivatives bearing one or two 1,4-dithiafulven-6-yl substitutents has been prepared. The new compounds present remarkable electrochemical singularities compared with other TTF derivatives, which are strongly affected by the nature of the substitution on the lateral heterocycle(s). This unusual electrochemical behaviour follows a square-scheme sequence

  已经制备了一系列带有一个或两个1，4-二硫富富翁-6基取代基的扩展的四硫富瓦烯（TTF）衍生物。与其他TTF衍生物相比，这些新化合物具有显着的电化学奇异性，这些奇异性受横向杂环取代性质的强烈影响。这种不寻常的电化学行为遵循平方方案序列，并且归因于供体pi分子氧化后的结构变化。电化学数据的数字模拟已用于得出平方方案中涉及的动力学和热力学常数的值。理论计算确定了高度离域的共振形式的重要贡献，该共振形式涉及氧化物种中的四价硫，这可以证明发生不同于TTF的电化学行为。最后，给出了其中两个系统的三级磁化率chi 3，其中给电子和吸电子取代基共存并通过TTF pi系统共轭。
• Synthesis and nitrosation reactions of π-extended 1,3-dithiol-2-ylidene systems
  作者：Martin R. Bryce、Michael A. Chalton、Antony Chesney、David Catterick、Jing W. Yao、Judith A.K. Howard

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00118-5

  日期：1998.4

  New 1,3-dithiol-2-ylidene derivatives, notably π-extended systems, have been synthesised by Wittig reactions of phosphorane and phosphonate ester derivatives of 1,3-dithiole with activated ketones and α,β-unsaturated ketones. Nitrosation reactions of a range of these π-extended systems, results in the formation of nitroalkenes, via unstable nitrosoalkene intermediates, which, in general, could not be

  通过1，3-二硫醇的膦烷和膦酸酯衍生物与活化的酮和α，β-不饱和酮的Wittig反应合成了新的1，3-二硫醇-2-亚烷基衍生物，特别是π-扩展体系。一系列此类π扩链系统的亚硝化反应会通过不稳定的亚硝基链烯中间体形成硝基链烯，而这些中间体通常无法分离。1-（4,5-二苯甲氧基-1,3-二硫醇-2-亚烷基）-1-氰基-1-苯基甲烷的X射线晶体结构揭示了分子内电子从二硫醇环向环的转移程度很小。共轭氰基。
• Novel Extended Tetrathiafulvalenes Based on Acetylenic Spacers: Synthesis and Electronic Properties
  作者：Mogens Brøndsted Nielsen、Nils F. Utesch、Nicolle N. P. Moonen、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Simona Concilio、Stefano P. Piotto、Paul Seiler、Peter Günter、Maurice Gross、François Diederich

  DOI：10.1002/1521-3765(20020816)8:16<3601::aid-chem3601>3.0.co;2-n

  日期：2002.8.16

  mono- and diacetylenic dithiafulvalenes was synthesized and employed for the construction of extended tetrathiafulvalenes (TTFs) with hexa-2,4-diyne-1,6-diylidene or deca-2,4,6,8-tetrayne-1,10-diylidene spacers between the two 1,3-dithiole rings. By stepwise acetylenic scaffolding using (E)-1,2-diethynylethene (DEE) building blocks, an extended TTF containing a total of 18 C(sp) and C(sp(2)) atoms in the

  合成了单和二炔基二硫富瓦烯的选择物，并用于构建具有hexa-2,4-diyne-1,6-diylidene或deca-2,4,6,8-tetrayne-1的扩展四硫富瓦烯（TTF），两个1,3-二硫环之间的10-二亚甲基间隔基。通过使用（E）-1,2-二乙炔（DEE）结构单元的逐步炔基支架，制备了在间隔物中总共包含18个C（sp）和C（sp（2））原子的扩展TTF。还通过钯催化的交叉偶联反应，通过噻吩间隔的TTF的有效合成，建立了乙炔二硫富烯模块的多功能性。已开发的合成方案可通过三种通用方式对扩展的TTF进行功能化：1）在富马烯核上的外围取代基，2）侧基连接至间隔基的炔基部分，3）涉及炔部分的钴簇。线性和非线性光学光谱显示了扩展的TTF的强发色特性。还报道了对这些化合物的广泛电化学研究和计算，以及X射线晶体学分析。
• A Comprehensive Study of Extended Tetrathiafulvalene Cruciform Molecules for Molecular Electronics: Synthesis and Electrical Transport Measurements
  作者：Christian R. Parker、Edmund Leary、Riccardo Frisenda、Zhongming Wei、Karsten S. Jennum、Emil Glibstrup、Peter Bæch Abrahamsen、Marco Santella、Mikkel A. Christensen、Eduardo Antonio Della Pia、Tao Li、Maria Teresa Gonzalez、Xingbin Jiang、Thorbjørn J. Morsing、Gabino Rubio-Bollinger、Bo W. Laursen、Kasper Nørgaard、Herre van der Zant、Nicolas Agrait、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1021/ja509937k

  日期：2014.11.26

  Cruciform-like molecules with two orthogonally placed π-conjugated systems have in recent years attracted significant interest for their potential use as molecular wires in molecular electronics. Here we present synthetic protocols for a large selection of cruciform molecules based on oligo(phenyleneethynylene) (OPE) and tetrathiafulvalene (TTF) scaffolds, end-capped with acetyl-protected thiolates

  近年来，具有两个正交放置的 π 共轭系统的类十字形分子因其作为分子电子学中的分子线的潜在用途而引起了极大的兴趣。在这里，我们提出了基于低聚（亚苯基乙炔基）（OPE）和四硫富瓦烯（TTF）支架的大量十字形分子的合成方案，末端用乙酰保护的硫醇盐作为电极锚定基团。对分子进行了对其导电性能以及溶液中光物理和电化学性能的综合研究。分子的复杂性质及其在连接处不同配置中可能的结合需要不同的电导测量技术：(1) 自组装单层 (SAM) 的导电探针原子力显微镜 (CP-AFM) 测量，(2) 机械控制断裂结 (MCBJ) 测量，以及 (3) 扫描隧道显微镜断裂结 (STM- BJ) 测量。CP-AFM 测量显示了来自 OPE3 和 OPE5 十字形分子系列的 SAM 的结构-性能关系；SAM 的电导随着沿线的二硫富烯 (DTF) 单元 (0, 1, 2) 的数量增加而增加，并且当用两个 DTF 单元取代 OPE3
• Nitroso derivatives of 1,3-dithiol-2-ylidene stabilised by intramolecular oxygen ? sulfur interactions: synthesis and X-ray crystal structures.
  作者：Martin R. Bryce、Michael A. Chalton、Andrei S. Batsanov、Christian W. Lehmann、Judith A. K. Howard

  DOI：10.1039/p29960002367

  日期：——

  A series of 2-(nitrosomethylene)-1,3-dithiole derivatives 3 have been synthesised, and X-ray crystal structures of compounds 3g, 3h and 3I have been obtained. The coplanarity of the dithiole ring and the nitroso group in all three compounds favours π-conjugation, and short intramolecular oxygen ⋯ sulfur contacts (ca. 2.4 Å) occur between the nitrosyl oxygen and a sulfur atom of the dithiole ring; these structural features explain the stability and unreactivity of the series of compounds 3.

  一系列2-(亚硝基亚甲基)-1,3-二硫环烯衍生物3已被合成，并获得了化合物3g、3h和3i的X射线晶体结构。这三种化合物中二硫环与亚硝基团的平面共平性有利于π-共轭，且亚硝氧与二硫环中的一个硫原子之间发生短的分子内氧-硫接触（约2.4 Å）；这些结构特征解释了系列化合物3的稳定性和不反应性。